丙烯酸对醇酸进行改性


水性醇酸树脂涂料油漆具有很好的涂刷性和润滑性,但也存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢,硬度低,耐水性、耐腐蚀性差,户外耐候性不佳等,需要通过改性来满足性能要求[1]。另外水溶性醇酸树脂在贮存过程中由于酯键的水解,会降低树脂的相对分子质量;加之其本身的相对分子质量较低,氧气在水中的溶解度较低等,导致其干燥速率比相应的溶剂型醇酸树脂慢。除干燥速度较慢之外,其早期的硬度、耐水性和耐溶剂性较差,清漆和色漆的水解稳定性也不尽人意,所以仍需对其改性。
采用,制成水性丙烯酸改性醇酸乳液具有优良的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蚀性及快干、高硬度,而且兼具醇酸树脂本身的优点,拓宽了水性醇酸树脂的应用领域,因而具有较好的发展前景。
1 实验部分
1.1 实验用原材料
水性丙烯酸改性醇酸乳液;润湿分散剂;消泡剂;钛白粉;炭黑;填料;磷酸锌;气相二氧化硅;催干剂;基材润湿剂;中和剂;助溶剂;去离子水。
1.2 配方
表1 水性丙烯酸改性醇酸涂料配方
原材料 质量份
去离子水 10
润湿分散剂 2
消泡剂 0.3
钛白粉 15
炭黑 0.03
填料 7.5
硫酸锌 7
气相二氧化硅 0.5
高速分散研磨至细度≤20μm
水性丙烯酸改性醇酸乳液 54
催干剂 1.2
基材润湿剂 0.3
中和剂 1
助溶剂 1.17
总计 100
2 结果与讨论
2.1 水性丙烯酸改性醇酸乳液的特性
水性丙烯酸改性醇酸乳液体系,使醇酸树脂的气干性和柔韧性得以改进。将丙烯酸单体与醇酸预聚物中的不饱和二元酸如马来酸酐进行共聚,使非共轭双键丙烯酸化。在醇酸树脂中引入二元环状羧酸,将丙烯酸酯类单体通过游离基聚合接枝到醇酸树脂分子中,合成水性丙烯酸改性醇酸树脂防腐涂料,该涂料具有优良的机械性能、耐水性、耐盐雾性能及干燥性能。
2.2 中和剂的选择
添加中和剂,主要是为防止涂料体系由于添加不同颜料和助剂导致体系的ph值变化,保持体系的酸碱平衡,以防破乳。中和剂的选择影响到涂料的稳定性、粘度、干燥速度及漆膜的泛黄性[2, 3]。
氨水的挥发速度快,漆膜干燥性能优良,但易泛黄;三乙胺的常温挥发速度适宜,而且三乙胺的助溶效果比氨水好,但三乙胺比氨水易使涂膜耐水性下降,主要是由于三乙胺挥发温度较氨水高,在涂膜中残余较多的胺盐集团,使漆膜的亲水性提高,耐水性下降。
amp-95是低分子量、高碱性、低气味,低挥发性的有机胺,具有以下特性:(1)赋于水性体系优异的ph值稳定性:与氨水及其它用于中和的有机胺化合物相比,具有极低的挥发性,可长期地保持体系ph值和黏度的稳定,提高产品的贮存稳定性及包装桶、罐的抗腐蚀性能。(2)amp-95可显著提高漆膜性能:由于amp-95最终会从漆膜中挥发出去,不但不会对膜光泽造成影响,而且由于它和分散剂共用会使颜料分散更加充分,因而使漆膜光泽有一定提高;其次,由于amp-95的协同作用,会使体系的分散剂等活性物质的用量降低,其本身又会从漆膜中挥发出去,因而可大幅度提高漆膜耐水性、耐擦洗性。(3)降低产品的刺激性气味:由于amp-95本身气味极低,用它代替氨水做为中和剂所制成的产品,刺激性气味大幅度降低。随着挥发性有机化合物(voc)规定越来越严格,amp-95成为替代氨的{zj0}选择。
2.3 催干剂的选择
催干剂能加快水性醇酸树脂涂料油漆的氧化交联成膜,复合催干剂比纯钴类催干剂在提高氧化干燥速度方面效果更明显[4]。
钴为氧化型催干剂,,通过金属离子本身的变价而催化氧的获取,质子的释放,双键的活化,酸的分解及过氧化物的分解,而加快吸氧反应。钴类有较好的催表干作用。而复合催干剂含有钴、锆、钡金属。钡为助催干剂,与钴配合使用,可以提高催干效果。锆为协同催干剂,是配位型聚合催干剂,能与树脂中的羟基或羧基络合,生成更大分子的配位络合物,其本身成为涂膜的组成,具有独特的催干性。因此,钴在助催干剂钡及协同催干剂锆的作用下,加快醇酸涂膜的表干。
2.4 助溶剂对树脂的影响
助溶剂(也称共溶剂)的作用是增加树脂在水中的溶解度,同时调节树脂的粘度提高清漆的稳定性,改善涂膜的流平性和外观。常用的助溶剂包括醇类、醇醚类等有机溶剂,如丁醇,乙二醇醚,丙二醇醚等。经过实验我们采用乙二醇丁醚作助溶剂,漆膜的光泽较高,并且可以缩短涂膜的初期干燥时间
3 结语
水性醇酸树脂工业漆通过改性获得了良好的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蚀性、快干性及高硬度等,克服了常规水性醇酸树脂涂料贮存稳定性差,干燥速度慢,早期硬度、耐水性和耐溶剂性较差等弊病,拓宽了水性醇酸的应用领域,可以应用于桥梁、管道、火车、储罐等设施中钢铁构件的装饰与防护。




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