211 程序升温进样 programmed temperature sampling 一种进样方法。把液体样品注入气化室的衬管后,打开分流阀,使载气以50~100 ml/min的流速把溶剂吹出分流口,而溶质仍旧以液态留在衬管中,然后对衬管进行程序升温,使溶质汽化后再用载气吹入色谱柱中进行分离分析,这种进样方法相当于不分流进样,对解决大体积进样问题提供了可能。
212非线性分流 non-linearity split stream 在毛细管柱色谱中,在分流进样中对样品产生的岐视现象,即在分流后,进入色谱柱的样品组成、含量与分流前的实际样品相比发生了变异,这给定性、定量分析带来较大的误差,因此对进样系统的首要要求是避免岐视现象。
213记忆效应 memory effect 在气相色谱分析中,尤其是测定含极性组分混合物时,样品从汽化室向检测器移动的过程中,由于部分极性组分可能在某一部位,如汽化室内壁、进样器隔膜、裸露的载体表面或连接管的死区域等被可逆吸附或滞留,这些被吸附或滞留的组分在一定的色谱条件下又会显示出色谱峰,称这种现象为记忆效应。在液相色谱中同样也存在记忆效应,当改换一种洗脱溶剂时,遗留在色谱柱上的组分就会被洗脱下来并以色谱峰的形式出现。记忆效应对色谱的定性和定量分析均有干扰,因此应予避免或设法xx。
214涌浪效应 surge effect 当在气相色谱分析中采用热导检测器时,由于气体样品的进样量过大或液体试样由于瞬间汽化而体积膨胀较大时,往往使稳定的载气气流产生一瞬间的脉动,这种脉动由于色谱柱的阻力,对热导检测器的测定气路影响较小,但对参比气路影响较大,于是在基线上产生一负向的信号,随着气流脉动的消失,基线又逐渐回复平衡,这种现象称为色谱的涌浪效应。
215载气流速 flow rate 在色谱柱出口的温度和压力条件下所测得的柱出口载气体积流速,以F0表示,其单位是mL/min。通常是采用皂膜流量计来测量载气的流速。
216 载气平均流速 average flow rate 在色谱柱柱温及平均压力下的平均体积流速,以Fc表示,其单位是mL/min。 Fc=jF0Tc/Tr(1-Pw/P0) 式中j为压力梯度校正因子;F0为柱出口温度、压力下的载气流速;Tc、Tr分别为以热力学温度K表示的柱温和室温;Pw为测量时水的饱和蒸汽压(用皂膜流量计测量载气体积流速);P0为柱出口压力。
217 线速度 linear velocity 载气在沿柱长方向上移动的速度,通常用平均线速度u表示,其单位是cm/s(厘米/秒)。 u=Fc/S;或u=L/tM, 式中S 为柱的横截面积;Fc 为载气平均流速;L为柱长;tM为空气的保留时间。
218 记忆峰 memory peak 又称残留峰。它是指在前次色谱测定中的样品组分在下一次的色谱测定中,又以同样的保留时间重新出现一个色谱峰(一般比较小)。记忆峰虽小,但严重时会影响分析结果,应设法避免。
219 平面色谱法 Planar chromatography 平面色谱法包括纸色谱法、薄层色谱法及薄层电泳法。它的分离原理与柱色谱基本相同。其特点是固定相被涂布于平面载板(或纸)上,流动相借助毛细管作用流经固定相使样品分离并保留在固定相上,为开放式的离线操作。其设备简单,分离速度快,可同时平行分离多个样品,目前广泛应用于医药、食品、环境等领域。参见纸色谱条、薄层色谱条及薄层电泳条。
220 环形展开比移值 circular development Rf value 在环形展开时的比移值以Rfc或RPf表示。Rfc值定义为被分离物质由原点移动的半径与展开剂由原点移动至前沿半径的比值。由于在直线展开时的移动距离与环形展开的半径成平方根的关系,因此,(Rfc)2=Rf, Rf为直线展开时的比移值 。
221 显色器 color-developing sprayer 在色谱纸或薄层色谱中,展开后的色谱纸或薄层板上被分离的组分(无色物质)需要用适当的显色方法使斑点显现出来,用于喷洒显色剂的工具称为显色器,常用的有两种:一种是喷雾器,另一种是浸板器,这两种显色器均可进行手工和自动操作。
222 反圆心式展开 anti-circular development 在色谱纸或薄层色谱中,将样品点在薄层板或纸的周围,展开剂向着圆心的方向展开,称这种方法为反圆心式展开。此方法展开速度快,对Rf值较大的组分可提高其检测的灵敏度和定量的准确性。
223 分离-反应-分离展开 SRS development 也称反应薄层法,是一种双向展开技术。与一般双向展开法不同的是在两个方向展开时使用的是同一种展开剂。将样品点在薄层板的一角,{dy}次展开后将薄层板用加热,光照或用酸.碱蒸气等方法处理显色后,将薄层板转90°,于垂直于{dy}次展开的方向上用相同展开剂再进行第二次展开,显色后,凡在对角线上的成分都是性质稳定的成分,而不在对角线上的成分是经处理后新产生的成分。。
224 旋转薄层法 rotating thin layer chromatography 又称离心薄层法(centrifugal TLC),是在薄层、离心纸色谱及柱色谱等基础上发展起来的一种离心型连续洗脱的环形薄层色谱分离技术,旋转薄层的分离原理除根据样品在固定相和流动相之间的吸附,分配作用的不同外,再加上离心加速的作用,使样品中的各组分之间原有的Rf值差异加大,从而提高了分离效果,加速了分离速度。由于仪器结构简单、操作方便、分离效果好等优点,已广泛应用于合成和xx产物的制备分离。
225 展开槽饱和 Chamber saturation 与柱色谱不同,平面色谱分离过程是在两相未充分平衡的状态下进行的,除固定相与流动相外,气相也参加了展开过程,展开槽的饱和程度对分离有明显的影响。所谓展开槽饱和,是指展开前及展开中溶剂系统中所有组分在整个槽内气体空间达到饱和状态。通常的操作是将展开剂蒸汽在展开槽中予平衡一段时间,否则容易出现“边缘效应”参见边缘效应条。
226 试剂显色法 reagent color-developing method 若色谱分离后的化合物在紫外光或可见光下不能显示斑点,可根据被检出化合物的理化性质选择适当的显色剂经反应后使之生成有颜色、稳定、轮廓清楚、灵敏度高、专属性强的斑点,从而可进行定性、定量分析。有时显色反应需要加热,将喷显色剂后的纸或薄层放置在烤箱内于100~ 227 吸附型PLOT柱 adsorption type porous-layer open tubular column 该类型色谱柱中填充的是对{yj}性气体和低沸点化合物有较强保留的吸附剂固定相,主要用来分离易挥发的化合物。用于制备吸附型PLOT柱的吸附剂种类不多,主要分为无机吸附剂和有机吸附剂两大类,无机吸附剂包括氧化铝、分子筛(
228 多孔高聚物PLOT柱 porous polymer beads PLOT column 该种色谱柱中填充的固定相为各种牌号的多孔的高聚物小球,这种类型的填料的特点是耐水性好,水的保留值很小且出峰尖锐可直接用气相色谱法测定有机化合物中的微量水份、含水样品及水中的有机化合物;应用范围很广,对极性和非极性化合物都有很好的分离能力;耐高温、保留值稳定、机械强度高、耐腐蚀性也好。适用于低挥发性烃、极性与非极性混合物的分离。 229 多孔聚合物气液固色谱柱 porous polymer beads GLS column GLS 用不同极性的固定液对吸附型PLOT柱如高聚物PLOT柱、碳层开管柱(CLOT)等进行改性后的色谱柱。经改性后的PLOT柱将具有吸附和分配两种分离机理,因而同时具有吸附柱的高选择性和分配柱的高分离效能的优点。由于可供选择的固定液种类很多,因此用这种方法可以解决用单一柱型所难以分离的组分,如一些难分离的异构体组分等。 230 分离数 separation number 衡量色谱分离能力的重要参数之一,以SN表示。它是指在两个相邻碳数(Z和Z+1)的正构烷烃色谱峰之间能容纳分离度R=1.177的色谱峰峰数。其表达式为: SN=tR,Z+1—tR,Z/Y1/2,Z+1+ Y1/2,Z—1 式中tR,Z 和tR,Z+1 分别为相邻碳数正构烷烃的保留时间,Y1/2,Z 和Y1/2,Z+1 分别为相邻碳数正构烷烃的半峰宽。有时可用其他相邻碳数的同系物代替相邻碳数的正构烷烃。对于平面色谱的分离数SN是指Rf值在0-1之间能xx分离的斑点数,其表达式为: SN=a/W1/2, 0+W1/2,1—1 式中a 为Rf=1和Rf=0 两组分的斑点中心的距离(近似为原点至展开剂前沿的距离),W1/2, 0为Rf=0 的组分的1/2斑点宽度;W1/2,1为Rf=1的组分的1/2斑点宽度。 231 有效峰数 effective peak number EPN 两个相邻碳数同系物之间能容纳的分离度R=1的色谱峰峰数(有时用Z表示),其表达式为: EPN=2(tR2 - tR1)/Y1/2,1+ Y1/2,2 - 1 式中tR2,tR1 分别为相邻两峰1和2的保留时间,Y1/2,1,Y1/2,2 分别为相邻两峰1和2的半峰宽。
232 保留间隙 retention gap 在柱上进样时,利用一段经过去活处理后对任何溶质或溶剂都无保留作用的毛细管来xx或减少起始谱带的变宽,这段毛细管称为保留间隙。如果分析柱前有一段保留间隙,溶质和溶剂在保留间隙上无保留并随载气向前移动,挥发性溶质被溶剂聚集,高沸点溶质迁移到固定相被固定相聚集,使初始谱带变窄,解决溢流区太长而产生的峰分裂问题,并可保护分析柱,使柱寿命延长。参见溢流区条。
233 溢流区 flooded zone 在毛细管色谱中,进样时大量溶剂进入色谱柱后,溶剂会沿柱内壁伸展开一段长度,称这段区间为溢流区。同时溶剂也起到临时固定相作用,挥发性较低的组分会在一段柱内分布,使得进样谱带变宽,称这种现象为空间性谱带加宽(band broadening in space),溶剂与固定相兼容则溢流区较小,若不兼容则溢流区较大,因此所选的样品溶剂要与固定液的极性相匹配。 |