4.5.5电镀铅锡合金
锡铅合金的熔点比纯锡和纯铅还低,孔隙率、可焊性比单金属好。纯锡镀层长期放置,表面会长出锡须,能引起短路,在低温还可产生“锡瘟”。在纯锡中只要加入2%~3%以上的铅,即可防止该现象发生。因此铅锡合金镀层是电子元器件中最受重视的可焊性镀层。
含锡量不同的铅锡合金,有不同的性质与用途。一般地,锡含量4~10%,主要用于钢上的防腐蚀镀层;7~10%用于轴瓦、轴套的减磨镀层;15~25%用于钢带表面润滑、助粘、助焊的镀层;45~55%用于防止海水或其他介质腐蚀的防护镀层;55~65%用于钢、铜和铝等表面作为改善焊接性能的镀层,广泛用于电子元器件和印制板上。
铅锡{zd1}共熔点(183℃)时的组成为锡:61.9%,铅38.1%,此时的合金具有{zd0}的焊接强度和湿润能力,因此目前焊料和焊接镀层大都采用60%锡、40%铅的合金镀层。
二价锡和铅的标准电位只相差10mv,两者的过电压也都很小,故它们很容易在不含较强络合剂的强酸性镀液共沉积。通过改变溶液中两种金属离子的浓度比,就可镀得组成不同的各种铅锡镀层。
镀铅锡合金镀液除使用最普及的氟硼酸盐镀液外,考虑到环境污染,现在氨基磺酸盐、酚磺酸盐、烷醇磺酸盐和柠檬酸盐业已开始使用。本节主要以氟硼酸盐镀铅锡合金为例作以介绍。
氟硼酸盐镀铅锡合金溶液成分简单,可以得到各种成分的合金镀层。使用高均镀能力镀液时,均镀能力可达80%,能满足印制版小深孔电镀的要求。加入合适的添加剂能得到光亮镀层。溶液维护简单,镀液成分容易控制,能使用合金阳极。但是,氟硼酸盐溶液腐蚀性强,废水处理较为复杂,成本高。工艺规范如表4-48。
表4-48氟硼酸盐镀铅锡合金工艺规范
镀液成分及工艺条件
1
2
3
4
5
6
Sn[以Sn(BF4)2 形式加入/ g·L-1
Pt[以Pt(BF4)2形式加入/ g·L-1
游离HBF4/ g·L-1
硼酸/ g·L-1
OP-21/ mL·L-1
卞叉丙酮/ mL·L-1
4,4-二氨二苯甲烷/ mL·L-1
桃胶/ g·L-1
蛋白胨/ g·L-1
温度/℃
电流密度/A·dm-2
镀层含锡量/%
88
100~200
16~38
7
60~150
20~28
50~100
3~5
室温
1.5~2.0
6~10
52
30
60
30~50
40~60
40~75
20~30
0.8~1.0
45~65
18~30
10~15
250~300
15~25
7~13
0.3~0.4
0.5~0.6
50~70
12~20
8~14
350~500
5(2~7)
24(16~38)
1.5(1~2.7)
(1)镀液的配制 将计量的市售氟硼酸亚锡液和氟硼酸铅液混合于塑料槽中,将胶类添加剂(如桃胶或蛋白胨)溶于温水中,过滤后加入槽中。其他光亮剂可混合好后加入,也可单独加入,加水至规定体积,即可试镀。如果没有氟硼酸亚锡和氟硼酸铅浓缩液,可自己配制:
氟硼酸亚锡可用氟硼酸与碱式碳酸铜反应,生成氟硼酸铜,再用锡粉把铜全部置换出来。为保证置换xx,锡粉要过量,搅拌要充分,至溶液变为无色后过滤。1g亚锡需0.93 g碱式碳酸铜,1.5mL氟硼酸和1.5 g锡粉。
氟硼酸铅可用氟硼酸与氧化铅或碱式碳酸铅反应,不断搅拌至xx溶解。1 g铅需1.1 g氧化铅或1.2g 碱式碳酸铅与0.8mL 氟硼酸。
(2)工艺维护 使用与镀层成分相同的铸造阳极、压延阳极或球形阳极,并用聚丙烯织物阳极套;镀液中Sn2+的含量是决定镀层含锡量的主要因素,镀液长期不用或误用空气搅拌时Sn2+容易氧化成不溶性的偏锡酸,因此,镀液不能采用空气搅拌,调整镀液时要补加氟硼酸亚锡;温度超过15oC 时,镀层含锡量略有上升;电流密度升高时,镀层含锡量也上升。 高分散力镀液的电流密度应控制在1.5~2.0A/dm2之间,超过2.5A/dm2时镀层会烧焦;溶液中吊一个硼酸袋,以免产生游离的氢氟酸;为提高溶液的稳定性,防止锡氧化,镀液中可加入0.5~1.0g/L 的间笨二酚,它还能适当提高镀层的含锡量;蛋白胨可抑制树枝状晶的形成,使镀层晶粒细化,并可提高镀液的分散能力,但使用一段时间后有难闻的气味产生,需经常用活性碳处理,以除去蛋白胨的分解产物,每年至少要处理三次,活性炭在镀液中放置四小时或过夜,并尽可能加以搅拌;防止带入铜杂质,以免低电流密度区发黑,产生半润湿问题,铜杂质可用低电流密度电解除去;铅锡合金层在空气中易氧化,影响镀层的焊接性,为提高镀层的大气稳定性,减少手指触摸过程中镀层表面污染,常在镀后进行钝化处理。钝化液组成为:重铬酸钾8~10 g/L,碳酸钠18~20g/L,室温2~10min。
(3)铅锡合金常见故障及排除方法见表4-49。
故障现象
可能产生的原因及排除方法
镀层发暗、发脆、溶液浑浊
(1)胶体分解物过多,用活性炭处理和过滤后重新补充
(2)阳极泥过多,进行刷洗或调换
镀层结合力差 ,脱皮起泡
(1)前处理不良;(2)镀件未带电入槽
镀层粗糙、烧焦、疏松呈树枝状结晶
(1)胶体含量低;(2)游离氟硼酸少;(3)溶液浑浊;(4)阴极电流密度过大
镀层硬而脆,有条纹
胶体过多,活性炭吸附过滤后,重新加入
阴极大量析氢,电流效率低
游离酸过多,铅锡含量过低,按分析补充。
不好焊接
(1)锡含量少,比例失调;(2)有重金属杂质,电解处理;
(3)存放期过长,表面氧化,活化后进行重熔处理;
热熔化后有颗粒
(1)镀层太厚;(2)铅锡比例失调;(3)溶液太脏
热熔化后不亮
(1)镀层太薄;(2)镀层中锡少;(3)热熔温度低