中华人民共和国国家标准
代替ＧＢ１０７３１—１９８９

２００８０６１８发布２００９０６０１实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会发布 

前　　言
　　本标准第４章、５．２．３、５．２．４．１条为强制性，其他条文为推荐性的。
本标准代替ＧＢ１０７３２—１９８９《{dy}基准试剂（容量）重铬酸钾》，与ＧＢ１０７３２—１９８９相比，主要变化
如下：
———标准名称改为“{dy}基准试剂　重铬酸钾”；
———增加了规范性引用文件（１９８９年版的第２章，本版的第２章）；
———修改了含量测定原理的描述（１９８９年版的４．１．１，本版的５．２．１）；
———修改了恒电流库仑装置示意图（１９８９年版的４．１．３．４，本版的５．２．２．３）；
———修改了检验规则（１９８９年版的第５章，本版的第６章）；
———增加了含量测定结果不确定度的计算方法（本版的附录Ｂ）；
———取消了附录Ｂ、附录Ｃ（１９８９年版的附录Ｂ、附录Ｃ）。
本标准的附录Ａ为规范性附录，附录Ｂ为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口。
本标准负责起草单位：中国计量科学研究院、北京化学试剂研究所。
本标准主要起草人：马联弟、吴冰、韩宝英、强京林。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
———ＧＢ１０７３１—１９８９。
Ⅰ

{dy}基准试剂　重铬酸钾
　　警告：本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者有责任采取适当的安全和健康措施。
分子式：Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７
相对分子质量：２９４．１８５（根据２００５年国际相对原子质量）。
１　范围
本标准规定了{dy}基准试剂　重铬酸钾的性状、规格、试验、检验规则和包装及标志。
本标准适用于{dy}基准试剂　重铬酸钾的检验。
２　规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有
的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的{zx1}版本。凡是不注日期的引用文件，其{zx1}版本适用于本标准。
ＧＢ／Ｔ６０２　化学试剂　杂质测定用标准溶液的制备（ＧＢ／Ｔ６０２—２００２，ＩＳＯ６３５３１：１９８２，ＮＥＱ）
ＧＢ／Ｔ６０３　化学试剂　试验方法中所用制剂及制品的制备（ＧＢ／Ｔ６０３—２００２，ＩＳＯ６３５３１：１９８２，
ＮＥＱ）
ＧＢ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法（ＧＢ／Ｔ６６８２—２００８，ＩＳＯ３６９６：１９８７，ＭＯＤ）
ＧＢ／Ｔ９７２３—２００７　化学试剂　火焰原子吸收光谱法通则
ＧＢ／Ｔ９７２８　化学试剂　硫酸盐测定通用方法（ＧＢ／Ｔ９７２８—２００７，ＩＳＯ６３５３１：１９８２，ＮＥＱ）
ＧＢ／Ｔ９７３８　化学试剂　水不溶物测定通用方法（ＧＢ／Ｔ９７３８—２００８，ＩＳＯ６３５３１：１９８２，ＮＥＱ）
ＧＢ１５２５８　化学品安全标签编写规定
ＧＢ１５３４６　化学试剂　包装及标志
ＪＪＧ９９　砝码
ＪＪＧ１１６　标准电阻器
ＪＪＧ１５３　标准电池
ＪＪＧ１００６　一级标准物质技术规范
３　性状
本试剂为橙红色结晶颗粒或粉末，溶于水，不溶于乙醇。
４　规格
重铬酸钾的规格见表１。
表１
名　　称{dy}基准
含量（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７），狑／％９９．９８～１００．０２
水不溶物，狑／％≤０．００３
氯化物（Ｃｌ），狑／％≤０．００１
硫酸盐（ＳＯ４），狑／％≤０．００３１

表１（续）
名　　称{dy}基准
钠（Ｎａ），狑／％≤０．０１
钙（Ｃａ），狑／％≤０．００１
铁（Ｆｅ），狑／％≤０．００１５　试验
５．１　一般规定
本章中除另有规定外，所用试剂的纯度应在分析纯以上，标准溶液、制剂及制品，均按ＧＢ／Ｔ６０２、
ＧＢ／Ｔ６０３的规定制备，实验用水应符合ＧＢ／Ｔ６６８２中二级水规格，样品均按xx至０．０１ｇ称量，所用
溶液以“％”表示的均为质量分数。氮气应使用高纯气体。
５．２　含量
５．２．１　方法原理
库仑分析法是通过测定被分析物质定量地进行某一电极反应，或是被分析物质与某一电极反应的
产物定量地进行化学反应所消耗的电荷量（库仑）来进行定量分析的方法。库仑分析法的原理是基于法
拉第电解定律，电极反应产物的质量（犿）数学表达见式（１）：
犿＝
犕
狀·Ｆ
·犐·狋……………………………（１）
　　式中：
犕———物质的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
狀———电子转移个数；
Ｆ———法拉第常数，单位为安培秒每摩尔（Ａ·ｓ／ｍｏｌ）；
犐———电解时通过溶液的电流，单位为安培（Ａ）；
狋———电解的时间，单位为秒（ｓ）。
恒电流精密库仑滴定法是以恒定电流通过电解池，使工作电极上电解产生一种滴定剂并与电解池
中的被测物质进行定量反应，用电化学方法来指示反应终点，通过电解消耗的电量根据法拉第定律计算
滴定剂的用量，从而计算出被测物质的含量。
本方法采用恒电流下在铂阴极上电解产生的亚铁离子与待测定的重铬酸根反应测定重铬酸钾的
含量。
５．２．２　仪器和装置
５．２．２．１　砝码：符合ＪＪＧ９９检定的要求。克组，年变化小于１０μｇ；毫克组，年变化小于４μｇ。
５．２．２．２　恒温油槽：控温精度为±０．０１℃。
５．２．２．３　恒电流库仑装置示意图（见图１）：
　　ａ）　高精密计时恒流源：稳定性优于十万分之一的动态特性好的直流稳流电源，具有１．０１８６×１００ｍＡ和１．０１８６×１０ｍＡ两种输出电流，电流值用补偿法确定；计时最小分辨０．１ｍｓ，电流
与计时同步性小于０．１ｍｓ。
ｂ）　控温标准电池组：应符合ＪＪＧ１５３的要求。量程１Ｖ，年变化小于５μＶ。
ｃ）　标准电阻：应符合ＪＪＧ１１６的要求。相对不确定度一般不大于３×１０－６。
ｄ）　直流辐射式检流计：内阻＜１００Ω，临界外阻＜１０００Ω，分度值＜３×１０－９Ａ／分度。
２

１———高精密计时恒流源；
２———七位半数字多用表；
３———电解池；
４———终点指示器（检流计）；
５———假负载电阻；
６———标准电阻；
７———检流计；
８———控温标准电池组；
９———步进开关；
１０———恒温油槽。
图１　恒电流库仑装置示意图
５．２．２．４　终点指示电路（见图２）：
铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，两电极之间的电压是０．８５Ｖ。
图２　终点指示电路
３

５．２．２．５　电解池装置（见图３）：
阴极室（左边）和阳极室（右边）是用９５料玻璃制成的直径５０ｍｍ、高１２５ｍｍ的圆筒。两室之间用
直径２０ｍｍ、长８０ｍｍ的玻璃管水平连接，在管中熔封三片分别为２、２、３号玻璃砂芯，由此形成的两个
中间室各有一根带活塞的支管，用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出入中间室。小室两片砂芯
之间的距离为２０ｍｍ，大室两片砂芯之间的距离为４０ｍｍ。阴极室口上紧配一个预先处理好的白橡胶
塞１，通过塞子分别插入铂工作电极２、双铂指示电极３、饱和甘汞电极４、氮气进气管５、氮气出气管６，
阴极室底部有一个密封在聚四氟乙烯管内的约２０ｍｍ长的搅拌磁铁８，阳极室有一个铂工作电极１０，
其底部浇铸了一个硅凝胶塞９。
电解池装置放在有磁力搅拌器的工作台上。
１———白橡胶塞；
２———铂工作电极；
３———双铂指示电极；
４———饱和甘汞电极；
５———氮气进气管；
６———氮气出气管；
７———加样孔；
８———搅拌子；
９———硅凝胶塞；
１０———铂工作电极；
１１———活塞１；
１２———活塞２。
图３　电解池装置
５．２．３　测定
５．２．３．１　制剂的制备
５．２．３．１．１　硫酸溶液［２犿狅犾／犔］
量取１１１ｍＬ硫酸，缓缓注入约７００ｍＬ水中，冷却，稀释至１０００ｍＬ。
５．２．３．１．２　电解质溶液
称取１９２．９ｇ硫酸铁（Ⅲ）铵，溶于少量硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］中，再用硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］稀释至
１０００ｍＬ，必要时经砂芯漏斗过滤。
５．２．３．１．３　硫酸亚铁溶液
称取硫酸亚铁１０ｇ，溶于１００ｍＬ硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］中。
４

５．２．３．１．４　重铬酸钾溶液［０．０１犿狅犾／犔］
称取２．９４ｇ工作基准试剂重铬酸钾，溶于水，稀释至１０００ｍＬ。
５．２．３．２　试验的准备
５．２．３．２．１　电解池的清洗
新电解池使用前先用洗液浸泡片刻，后用自来水反复冲洗及抽洗至砂芯无色，再用水反复抽洗数次
备用。
清洗好的电解池可多次使用，只需将实验后的溶液抽去，反复用水抽洗数次，并用水充满备用。
５．２．３．２．２　硅凝胶塞的配制
称取１２．５ｇ硅酸钠，置于１５０ｍＬ烧杯中，加５０ｍＬ水溶解，加２０ｍＬ硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］，搅拌均
匀并煮沸，待溶液冷却后倒入电解池的阳极室（右边），在缓慢搅拌下逐渐加入硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］至溶
液变浑、胶凝。配制好的硅凝胶塞上加入少许硫酸溶液［２ｍｏｌ／Ｌ］保持湿润。
５．２．３．２．３　铂工作电极和双铂指示电极的再生
电极每次使用前先在硝酸，后在硫酸亚铁溶液中浸泡再生，一般每次浸泡１０ｍｉｎ即可。
５．２．３．２．４　高纯氮的净化
市售高纯氮依次经过４０１型高效除氧剂［残氧（１０×１０－９）］及一瓶装有阴极室电解质溶液和一瓶装
有水的洗气瓶，后连接电解池。
５．２．３．３　称样
将样品置于敞开的玻璃器皿中，在１３０℃下干燥６ｈ，于干燥器中冷却至室温。
试样置于聚乙烯的塑料小杯中，采用替代法进行称量，xx至０．００００１ｇ。试样质量须作浮力校
正，校正方法见附录Ａ。
５．２．３．４　电解质溶液的预处理
由于电解质溶液中含有某些可氧化和可还原的杂质，实验前必须用反复电解还原和电解氧化进行
处理。具体做法是在阴极室（左边）中加入１５０ｍＬ的电解质溶液，用１００ｍＡ电流先电解还原５００ｓ，再
变换电极极性电解氧化５００ｓ，如此反复三次。每次变换电极极性前电极需进行再生。加入适量重铬酸
钾溶液［０．０１ｍｏｌ／Ｌ］与溶液中多余的亚铁（Ｆｅ２＋）反应，使之接近等当点，在搅拌下，从支管向溶液中通
入１ｈ高纯氮气，除去溶解氧。
５．２．３．５　预滴定
打开活塞向中间室引进约２ｍｍ深的一层电解质溶液，在阴极室中加入适量重铬酸钾溶液［０．０１ｍｏｌ／Ｌ］
使电解质溶液处在终点之前，用增量法以１０．１８６ｍＡ电流，在铂甘汞电极电位０．８５Ｖ下求绘滴定曲
线。完成预滴定后，用加压和减压的方法洗涤中间室数次，并用电解质溶液洗涤电解池内壁，{zh1}使中
间室的电解质溶液恢复至２ｍｍ深，记录下{zh1}的指示电流值。超过滴定终点部分的电荷量应计入总
的电荷量中。
５．２．３．６　滴定和求终点
打开活塞，使电解质溶液充满中间室，关闭活塞，通过氮气进气管向液面上方吹气，使阴极室保持正
压以防止空气进入。通过假负载调节电流至１０１．８６ｍＡ，接上电极，开始电解。在电解过程中，１５ｍｉｎ
左右观察一次电流，如有变化进行调节。电解进行到相当于滴定一份试样所需亚铁离子的９９．９％停止
电解。记下时间，计算消耗的电荷量。打开加样孔的盖，从孔中投入一份已知质量的试样，搅拌溶液，直
至试样xx溶解，溶液呈亮绿色。
为了回收电解期间扩散到中间室的少量亚铁离子，用前述加压和减压的方法以电解质溶液洗涤中
间室数次。
和预滴定步骤一样在１０．１８６ｍＡ电流下用增量法绘制终点曲线后，再次洗涤中间室数次，直至电
流值不变为止，记录下指示电流值。根据记录的指示电流电解时间的数据，绘制滴定终点曲线。典型
的终点曲线见图４。
５

图４　终点曲线示意图
　　图中犃点表示电解停止时的电流值，犅点表示完成洗涤后的电流值，曲线两直线部分延长线的交
点犆即为滴定终点。从图４计算出到达终点前消耗的电荷量及扩散到中间室的Ｆｅ２＋离子所需的电荷
量，即犃、犅两点间的电荷量。
测定完{dy}份试样之后的电解质溶液可继续滴定第二份、第三份试样。
５．２．４　计算
５．２．４．１　重铬酸钾质量分数的计算
重铬酸钾的质量分数狑，数值以“％”表示，按式（２）计算：
狑＝
犙犘
犙犜
×１００＝
犐·狋·犕
狀·犕·Ｆ×１００＝
犈·犕·狋
狀·犚·Ｆ·犿
×１００………………（２）
　　式中：
犙犘———电解试样实际消耗的电荷量，单位为库仑（Ｃ）；
犙犜———电解试样所需的理论电荷量，单位为库仑（Ｃ）；
犐———电解时通过溶液的电流，单位为安培（Ａ）；
狋———电解试样实际所需要的时间，单位为秒（ｓ）；
犕———重铬酸钾摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
狀———电子转移个数；
犿———重铬酸钾质量的数值，单位为克（ｇ）；
Ｆ———法拉第常数，单位为安培秒每摩尔（Ａ·ｓ／ｍｏｌ）；
犈———标准电池的电动势，单位为伏特（Ｖ）；
犚———标准电阻的阻值，单位为欧姆（Ω）。
式（２）中：
犙Ｐ＝犐１狋１＋犐２［狋Ｃ＋（狋Ａ－狋Ｂ）＋狋Ｐ］……………………………（３）
　　式中：
犐１———大电流电解的电流值，单位为毫安培（ｍＡ）；
狋１———大电流电解的时间，单位为秒（ｓ）；
犐２———预滴定和求终点的电流值，单位为毫安培（ｍＡ）；
狋Ｃ———到达终点的时间，单位为秒（ｓ）；
狋Ａ———相应于Ａ点的时间，单位为秒（ｓ）；
狋Ｂ———相应于Ｂ点的时间，单位为秒（ｓ）；
狋Ｐ———预滴定中ＢＣ间相应的时间，单位为秒（ｓ）。
５．２．４．２　含量测定结果的不确定度及计算
含量测定结果的扩展不确定度一般应小于０．０２％（犽＝２），计算方法参见附录Ｂ。
５．３　水不溶物
称取５０ｇ样品，溶于４５０ｍＬ热水中，在水浴上保温１ｈ后，按ＧＢ／Ｔ９７３８的规定测定。
６

５．４　氯化物
５．４．１　不含氯化物的重铬酸钾溶液的制备
称取１０ｇ样品，溶于１４０ｍＬ水中，加１００ｍＬ硝酸溶液（２５％），加热至５０℃。加１０ｍＬ硝酸银溶
液（１７ｇ／Ｌ），稀释至３００ｍＬ，摇匀，放置１２ｈ～１８ｈ，用４号玻璃滤埚过滤。
５．４．２　测定方法
称取１ｇ样品，溶于２０ｍＬ水中，加１０ｍＬ硝酸溶液（２５％），加热至５０℃，加１ｍＬ硝酸银溶液
（１７ｇ／Ｌ），摇匀，放置１０ｍｉｎ。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备是取含０．０１ｍｇ的氯化物（Ｃｌ）标准溶液及３０ｍＬ不含氯化物的重铬酸钾溶
液，加热至５０℃，与试样溶液同时放置１０ｍｉｎ，比浊。
５．５　硫酸盐
５．５．１　试验溶液犃的制备
称取１ｇ样品，溶于１０ｍＬ水中，加１３ｍＬ盐酸溶液（２０％），用２０ｍＬ磷酸三丁酯萃取，激烈振摇
１ｍｉｎ，放置分层，取水相，再用２０ｍＬ磷酸三丁酯重复萃取，然后用５ｍＬ乙醚重复萃取水相两次，取水
相，稀释至３０ｍＬ。
５．５．２　测定方法
量取１５ｍＬ试验溶液Ａ，在水浴上蒸干。残渣溶于水（必要时过滤），稀释至２０ｍＬ，加０．５ｍＬ盐
酸溶液（２０％），按ＧＢ／Ｔ９７２８的规定测定。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备是取含０．０１５ｍｇ的硫酸盐（ＳＯ４）标准溶液，稀释至２０ｍＬ，与同体积试液同
时同样处理。
５．６　钠
按ＧＢ／Ｔ９７２３—２００７的规定测定。
５．６．１　仪器条件
光源：钠空心阴极灯；
波长：５８９．０ｎｍ；
火焰：乙炔空气。
５．６．２　测定方法
称取２ｇ样品，溶于水，稀释至１００ｍＬ。取１０ｍＬ，共四份，按ＧＢ／Ｔ９７２３—２００７中７．２．２的规定
测定，结果按７．２．３的规定计算。
５．７　钙
量取６ｍＬ试验溶液Ａ（５．５．１），置于蒸发皿中，在水浴上蒸干。残渣溶于水，稀释至１０ｍＬ，加
１０ｍＬ“乙醇（９５％）”、０．５ｍＬ混合碱及１ｍＬ乙二醛缩双邻氨基酚乙醇溶液（２ｇ／Ｌ），摇匀，放置５ｍｉｎ，
用５ｍＬ三氯甲烷萃取（温度不超过３０℃），立即比色。有机相所呈红色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含０．００２ｍｇ的钙（Ｃａ）标准溶液，稀释至１０ｍＬ，与同体积试液同时同样
处理。
５．８　铁
称取０．２ｇ样品，溶于１０ｍＬ水中，加１．５ｍＬ盐酸溶液（２０％）、５ｍＬ“乙醇（９５％）”、１ｍＬ“３０％过
氧化氢”及１滴硫酸，在水浴上蒸至近干。残渣溶于水，稀释至２０ｍＬ，用乙酸钠溶液（２５０ｇ／Ｌ）调节溶
液的ｐＨ值至４，稀释至２５ｍＬ，加２ｍＬ氯化羟胺溶液（１００ｇ／Ｌ），摇匀，放置５ｍｉｎ。加１ｍＬ４，７二苯
基１，１０菲啉溶液｛犮［（Ｃ６Ｈ５）２Ｃ１２Ｈ６Ｎ２］＝０．００１ｍｏｌ／Ｌ｝，摇匀，用１０ｍＬ异戊醇萃取。有机相所呈
红色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备是取含０．００２ｍｇ的铁（Ｆｅ）标准溶液，与样品同时同样处理。
６　检验规则
对于批量生产的产品，按照ＪＪＧ１００６的要求进行均匀性初检。
７

批量产品经初步检验合格方可进行分装，之后抽取试样进行正式检验。
正式检验抽样规则：当总体单元数少于２００时，抽取单元数狀不少于１１个；当总体单元数大于
２００少于５００时，狀不少于１２个；当总体单元数大于５００时，狀不少于１５个。
７　包装及标志
按ＧＢ１５３４６的规定进行包装、贮存与运输，并给出标志，其中：
包装单位：第３类；
内包装形式：ＮＢ４、ＮＢ５、ＮＢ６；
外包装形式：用规格为６００ｇ／ｍ２的盒板纸制盒，外层裱蓝色电光纸；
标签：符合ＧＢ１５２５８的规定，注明“氧化剂”。
８

附　录　犃
（规范性附录）
被称量物质质量的空气浮力校正
　　被称物的真空质量（犿犣），单位为克（ｇ），按式（Ａ．１）计算：
犿犣＝犿犓＋ρ犓
１ρ犠
－
１ρ（）犉
犿犓……………………………（Ａ．１）
　　式中：
犿犓———被称量物的质量，单位为克（ｇ）；
ρ犓———称量时空气的密度，单位为克每立方厘米（ｇ／ｃｍ３）；
ρ犠———被称量物质的密度，单位为克每立方厘米（ｇ／ｃｍ３）；
ρ犉———砝码的密度，单位为克每立方厘米（ｇ／ｃｍ３）。
式（Ａ．１）中：
空气的密度（ρ犓），单位为克每立方厘米（ｇ／ｃｍ３），按式（Ａ．２）计算：
ρ犓＝０．００１２９２７３．１５
狋＋２７３．（）１５
犘１－０．３７８３×犘２１０１．（）３……………（Ａ．２）
　　式中：
犘１———大气压的数值，单位为千帕（ｋＰａ）；
犘２———室温下水的蒸气压的数值，单位为千帕（ｋＰａ）；
狋———室内温度的数值，单位为摄氏度（℃）。
式（Ａ．２）中：
水的蒸气压的数值（犘２），单位为千帕（ｋＰａ），按式（Ａ．３）计算：
犘２＝犠×犘３……………………………（Ａ．３）
　　式中：
犠———空气的相对湿度的数值，以％表示；
犘３———室温下水的饱和蒸气压的数值，单位为千帕（ｋＰａ）。
水的饱和蒸气压的数值见表Ａ．１。
表犃．１　水的饱和蒸气压（犽犘犪）
温度（Ｃ°）０．００．１０．２０．３０．４０．５０．６０．７０．８０．９１１１．３１２１．３２１１．３２９１．３３８１．３４７１．３５６１．３６５１．３７４１．３８３１．３９２１２１．４０２１．４１１１．４２０１．４３０１．４３９１．４４８１．４５８１．４６８１．４７１．４８７１３１．４９７１．５０７１．５１６１．５２６１．５３６１．５４６１．５５６１．５６７１．５７７１．５８７１４１．５９８１．６０８１．６１８１．６２９１．６３９１．６５０１．６６１１．６７２１．６８２１．６９３１５１．７０４１．７１５１．７２６．７３７１．７４９１．７６０１．７７１１．７８３１．７９４１．８０６１６１．８１７１．８２９１．８４０１．８５２１．８６４１．８７６１．８８８１．９００１．９１２１．９２４１７１．９３７１．９４９１．９６１１．９７４１．９８６１．９９９２．０１１２．０２２．０３７２．０５０１８２．０６３２．０７６２．０８９２．１０２２．１１５２．１２９２．１４２２．１５５２．１６９２．１８３１９２．１９６２．２１０２．２２４２．２３８２．２５２２．２６６２．２８０２．２９４２．３０８２．３２３２０２．３３７２．３５２２３６６２．３８１２．３９６２．４１０２．４２５２．４４０２．４５５２．４７１９

表犃．１（续）
温度（Ｃ°）０．００．１０．２０．３０．４０．５０．６０．７０．８０．９２１２．４８６２．５０１２．５１７２．５３２２．５４８２．５６３２．５７９２．５９５２．６１１２．６２７２２２．６４３２．６５９２．６７５２．６９２２．７０８２．７２４２．７４１２．７５８２．７５２．７９１２３２．８０８２．８２５２．８４３２．８６０２．８７７２．８９４２．９１２２．９３０２．９４７２．９６５２４２．９８３３．００１３．０１９３．０３７３．０５５３．０７４３．０９２３．１１１３．１２９３．１４８２５３．１６７３．１８６３．２０５．２２４３．２４３３．２６２３．２８２３．３０１３．３２１３．３４１２６３．３６１３．３８１３．４０１３．４２１３．４４１３．４６１３．４８２３．５０２３．５２３３．５４４２７３．５６５３．５８６３．６０７３．６２８３．６４９３．６７１３．６９２３．７１３．７３５３．７５７２８３．７７９３．８０１３．８２４３．８４６３．８６８３．８９１３．９１３３．９３６３．９５９３．９８２２９４．００５４．０２８４．０５２４．０７５４．０９９４．１２２４．１４６４．１７０４．１９４４．２１８３０４．２４３４．２６７４２９２４．３１６４．３４１４．３６６４．３９１４．４１６４．４４１４．４６７３１４．４９２４．５１８４．５４４４．５７０４．５９６４．６２２４．６４８４．６７５４．７０１４．７２８３２４．７５５４．７８２４．８０９４．８３６４．８６３４．８９１４．９１９．９４６４．９７４５．００２３３５．０３０５．０５９５．０８７５．１１６５．１４４５．１７３５．２０２５．２３１５．２６１５．２９０３４５．３２０５．３４９５．３７９５．４０９５．４３９５．４７０５．５００５．５３１５．５６１５．５９２３５５．６２３５．５４５．６８６５．７１７５．７４９５．７８１５．８１３５．８４５５．８７７５．９０９３６５．９４２５．９７５６．００７６．０４０６．０７４６．１０７６．１４０６．１７４６．２０８６．２４２３７６．２７６６．３１０６．３４５６．３７９６．４１４６．４４９６４８４６．５１９６．５５５６．５９０３８６．６２６６．６６２６．６９８６．７３４６．７７１６．８０７６．８４４６．８８１６．９１８６．９５６３９６．９９３７．０３１７．０６８７．１０６７．１４５７．１８３７．２２１７．２６０７．２９９７．３３８４０７．３７７．４１７７．４５６７．４９６７．５３６７．５７６７．６１７７．６５７７．６９８７．７３９４１７．７８０７．８２１７．８６３７．９０４７．９４６７．９８８８．０３０８．０７３８．１１５８．１５８４２８．２０１８．２４４８．２８８８．３３１８．３７５８．１９８．４６３８．５０８８．５５２８．５９７４３８．６４２８．６８７８．７３２８．７７８８．８２４８．８７０８．９１６８．９６２９．００９９．０５６４４９．１０３９．１５０９．１９８９．２４５９．２９３９．３４１９．３９０９．４３８９．４８７９．５３６０

附　录　犅
（资料性附录）
含量测定结果不确定度的计算
犅．１　含量测定结果的犃类标准不确定度分量的计算
Ａ类标准不确定度分量［狌Ａ（狑－）］按式（Ｃ．１）计算：
狌Ａ（狑－）＝
狊（狑－）
槡狀
……………………………（Ｂ．１）
　　式中：
狊（狑－）———狀次测定结果的标准偏差，数值以“％”表示。
犅．２　含量测定结果的犅类相对合成标准不确定度分量的计算
根据第５章式（２）含量测定结果的Ｂ类相对合成标准不确定度分量［狌ｃＢｒｅｌ（狑－）］按式（Ｃ．２）计算：
狌ｃＢｒｅｌ（狑）＝狌２ｒｅｌ（犐）＋狌２ｒｅｌ（狋）＋狌２ｒｅｌ（犿）＋狌２ｒｅｌ（犕）＋狌２ｒｅｌ（Ｆ）＋狌２ｒｅｌ（狓槡）………（Ｂ．２）
　　式中：
狌ｒｅｌ（犐）———电流相对标准不确定度分量；
狌ｒｅｌ（狋）———时间的相对标准不确定度分量；
狌ｒｅｌ（犿）———重铬酸钾质量数值的相对标准不确定度分量；
狌ｒｅｌ（犕）———重铬酸钾摩尔质量数值的相对标准不确定度分量；
狌ｒｅｌ（Ｆ）———法拉第常数的相对标准不确定度分量；
狌ｒｅｌ（狓）———终点判断的相对标准不确定度分量。
犅．２．１　电流相对标准不确定度分量计算
电流相对标准不确定度分量［狌ｒｅｌ（犐）］按式（Ｃ．３）计算：
狌ｒｅｌ（犐）＝
狌（犐）
犐
……………………………（Ｂ．３）
　　式中：
狌（犐）———电流的标准不确定度分量，单位为安培（Ａ）；
犐———电流的数值，以标准电池的电压值除以标准电阻的数值得到，单位为安培（Ａ）。
式（Ｂ．３）中：
狌（犐）
犐
＝
狌（狉犲狆）［］犐
２＋
狌（犞）［］犞
２＋
狌（犚）［］犚槡
２………………（Ｂ．４）
　　式中：
狌（狉犲狆）———电流稳定性的标准不确定度分量，单位为安培（Ａ）；
狌（犞）———控温标准电池组的电压的标准不确定度分量，单位为伏特（Ｖ）；
犞———控温标准电池组的电压的数值，单位为伏特（Ｖ）；
狌（犚）———标准电阻的标准不确定度分量，单位为欧姆（Ω）；
犚———标准电池电阻的数值，单位为欧姆（Ω）。
式（Ｂ．４）中：
狌ｒｅｐ＝
Δ犐
槡３……………………………（Ｂ．５）
１１

 　　式中：
Δ犐———电流示值瞬间噪声，由７位半数字多用表观察电流波动性区间，单位为安培（Ａ）。
式（Ｂ．４）中：
狌（犞）＝
犝Ｖ
犽
……………………………（Ｂ．６）
　　式中：
犝Ｖ———控温标准电池组的电压的扩展不确定度，单位为伏特（Ｖ）；
犽———包含因子。
式（Ｂ．４）中：
狌（犚）＝
犝Ｒ
犽
……………………………（Ｂ．７）
　　式中：
犝Ｒ———标准电阻的扩展不确定度，单位为欧姆（Ω）；
犽———包含因子。
犅．２．２　时间相对标准不确定度分量计算
时间相对标准不确定度分量［狌ｒｅｌ（狋）］按式（Ｂ．８）计算：
狌ｒｅｌ（狋）＝
狌（狋）
狋
……………………………（Ｂ．８）
　　式中：
狌（狋）———时间的标准不确定度分量，单位为秒（ｓ）；
狋———时间的数值，单位为秒（ｓ）。
式（Ｂ．８）中：
狌（狋）＝狌２（狋０）＋Σ
犻
犻＝１
狌２（狋犻槡）……………………………（Ｂ．９）
　　式中：
狌（狋０）———计时时间间隔的标准不确定度分量，单位为秒（ｓ）；
狌（狋犻）———多次启动、停止电解操作中，电解与计时同步性的标准不确定度分量，单位为秒（ｓ）。
式（Ｂ．９）中：
狌（狋０）＝
Δ狋
槡３……………………………（Ｂ．１０）
　　式中：
Δ狋———计时时间间隔的误差，单位为秒（ｓ）。
式（Ｂ．９）中：
狌（狋犻）＝
Δ狋犻
槡３……………………………（Ｂ．１１）
　　式中：
Δ狋犻———电解与计时同步性的误差，单位为秒（ｓ）。
犅．２．３　重铬酸钾质量数值的相对标准不确定度分量计算
重铬酸钾质量数值的相对标准不确定度分量［狌ｒｅｌ（犿）］按式（Ｂ．１２）计算：
狌ｒｅｌ（犿）＝
狌（犿）
犿
……………………………（Ｂ．１２）
　　式中：
狌（犿）———重铬酸钾质量数值的标准不确定度分量，单位为克（ｇ）；
犿———重铬酸钾质量的数值，单位为克（ｇ）。
２１

式（Ｂ．１２）中：
狌（犿）＝
犝ｍ
犽
……………………………（Ｂ．１３）
　　式中：
犝ｍ———替代称量中标准砝码的扩展不确定度，单位为克（ｇ）；
犽———包含因子。
注１：浮力修正的不确定度：由于浮力修正的质量Δ犿只占称量质量犿的万分之几，浮力修正的不确定度狌（Δ犿）只
是Δ犿的千分之几，因此，浮力修正的不确定度狌（Δ犿）对于质量称量可忽略不计。
注２：天平{zd0}允许误差引入的不确定度分量：因本标准含量测定方法中规定使用替代法称量样品质量，不确定度
可忽略不计。
犅．２．４　重铬酸钾摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量计算
重铬酸钾摩尔质量数值的相对标准不确定度分量［狌ｒｅｌ（犕）］按式（Ｂ．１４）计算：
狌ｒｅｌ（犕）＝
狌（犕）
犕
……………………………（Ｂ．１４）
　　式中：
狌（犕）———重铬酸钾摩尔质量数值的标准不确定度分量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
犕———重铬酸钾摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）。
式（Ｂ．１４）中：
狌（犕）＝２狌（犓）２＋２狌（犆狉）２＋７狌（犗）槡２…………………（Ｂ．１５）
　　式中：
狌（犓）———重铬酸钾中钾元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
狌（犆狉）———重铬酸钾中铬元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；
狌（犓）———重铬酸钾中氧元素的相对原子质量数值的标准不确定度分量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）。
犅．２．５　法拉第常数相对标准不确定度分量计算
法拉第常数相对标准不确定度分量狌ｒｅｌ（Ｆ）采用国际公布的{zx1}量值。
犅．２．６　终点判断的相对标准不确定度分量计算
终点判断的相对标准不确定度分量狌ｒｅｌ（狓）按式（Ｂ．１６）计算：
狌ｒｅｌ（狓）＝
狌（Δ狋）
狋
……………………………（Ｂ．１６）
　　式中：
狌（Δ狋）———根据曲线图上横坐标间距（即时间间隔）产生的不确定度分量，单位为秒（ｓ）；
狋———电解时间，单位为秒（ｓ）。
犅．２．７　含量测定结果的犅类相对合成标准不确定度分量［狌犮犅狉犲犾（狑－）］的计算
将上述计算的数值代入式（Ｂ．２），进行计算。
犅．３　含量测定结果的合成标准不确定度的计算
含量测定结果的合成标准不确定度［狌ｃ（狑Ｇ－
）］按式（Ｂ．１７）计算：
狌ｃ（狑－）＝狌２Ａ（狑－）＋狌２ｃＢ（狑－槡）……………………………（Ｂ．１７）
　　式中：
狌Ａ（狑－）———含量测定结果Ａ类标准不确定度分量，数值以“％”表示；
狌ｃＢ（狑－）———含量测定结果的Ｂ类合成标准不确定度分量，数值以“％”表示。
３１

式（Ｂ．１７）中：
狌ｃＢ（狑－）＝狌ｃＢｒｅｌ（狑－）×狑－……………………………（Ｂ．１８）
　　式中：
狌ｃＢｒｅｌ（狑－）———含量测定结果的Ｂ类相对合成标准不确定度分量，数值以“％”表示；
狑－———含量测定结果的平均值，数值以“％”表示。
犅．４　含量测定结果扩展不确定度的计算
含量测定结果的扩展不确定度［犝（狑－）］按式（Ｂ．１９）计算：
犝（狑－）＝犽×狌ｃ（狑－）……………………………（Ｂ．１９）
　　式中：
狌ｃ（狑－）———含量测定结果合成标准不确定度，数值以“％”表示；
犽———包含因子（一般情况下犽＝２）。