双重包覆处理能够改善xx石墨的大电流性能。不同的金属或金属化合物对复合材料嵌脱锂性能的改善机理不同。通过工艺11处理后的复合材料在模拟电池Carbon八mol·L一‘LIPF6/EC+DMC(z:1)/Lj中以300mA/g的电流密度充、放电时,有272mAh/g的{dy}次脱嵌容量和82%的{dy}次循环效率,循环20周容量几乎没有衰减,仍然有266mAh/g;当用物理混合的方法在复合材料中掺入金属Zn粉替代化学镀Ag时,同样提高了复合石墨材料的大电流循环性能,因此用Zn粉替代化学镀Ag制备复合材料的工艺具有良好的产业化前景。
当将空气氧化和浓HNO_3氧化方法结合起来、再进行LiOH溶液沉膜处理时,xx石墨显示出了良好的小电流嵌脱锂特性;用这种方法处理的xx鳞片石墨(NFG),在模拟电池Carbon1mol·L~(-1)LiPF_6EC+DMC(1∶1)Li(电位范围:0~2.8V(vs.LiLi~+),电流密度:15mAg)中测试时,{dy}次循环的循环效率由处理前的76%提高到了84%,并且经过{dy}次循环后,前20个循环的脱嵌容量基本能够稳定在340mAhg;但氧化处理不能改善xx石墨的大电流性能。通过该工艺制备的xx鳞片石墨基复合材料在300mAg的电流密度下,有228mAhg的首次脱嵌容量与72%的{dy}次循环效率,前10次循环的脱嵌容量几乎没有衰减,但首次循环效率仍然太低。金属Ag与Zn能与锂进行锂化反应,这些反应有利于SEI膜的形成与稳定,提高复合材料循环特性;在xx石墨表面沉积上的Ag、cu、Ni,能有效阻止溶剂化锉离子嵌入,维持石墨结构在嵌脱铿过程中的稳定性;金属化合物CuO、TIB:改善大电流性能的机理与金属的不相同,金属化合物的掺入可能能够催化铿离子与溶剂分子的分离,提高铿离子在电解质溶液电极界面上的传输速率,从而改善大电流下的电化学嵌脱锉性能,但该机理还有待进一步的实验来验证。对xx石墨进行空气中的适度热氧化、或用浓HNO_3进行氧化改性处理,能够改善它的嵌脱锂性能。
通过工艺处理后的复合材料在模拟电池的电流密度充、放电时,有272mAh/g的{dy}次脱嵌容量和82%的{dy}次循环效率,循环20周容量几乎没有衰减,仍然有266mAh/g;当用物理混合的方法在复合材料中掺入金属Zn粉替代化学镀Ag时,同样提高了复合石墨材料的大电流循环性能,因此用Zn粉替代化学镀Ag制备复合材料的工艺具有良好的产业化前景。双重包覆处理能够改善xx石墨的大电流性能。通过正交实验法得出了一个能够制备具有较佳大电流性能的、xx石墨基复合材料的双重包覆工艺Ⅰ。经多种改性处理后xx石墨基复合材料的电化学嵌脱锂性能、及部分炭阳极材料在嵌锂过程中主要动力学参数的变化。xx石墨(NG)具有良好的储锂结构,但它与常用电解质溶液的相容性差。开发低成本、高性能的汽车用动力锂离子电池电极材料具有相当重大的意义。
金属Ag与Zn能与锂进行锂化反应,这些反应有利于SEI膜的形成与稳定,提高复合材料中南大学博士学位论文中文摘要的循环特性;在xx石墨表面沉积上的Ag、cu、Ni,能有效阻止溶剂化锉离子嵌入,维持石墨结构在嵌脱铿过程中的稳定性;这些高电导率金属的掺入,可以降低大电流充、放电时的极化作用,提高嵌脱铿容量。用交流阻抗法研究了铿离子在{ctr}石墨样品JD一A、用工艺1制备的样品JD一、以及用工艺n制备的样品JD一C三种炭阳极材料中的嵌铿过程动力学。
该工艺是:{dy}次包覆过程中,{zg}热解温度为1000℃,H_3PO_4掺入量等于树脂重量的30%,树脂包覆量等于xx石墨重量的10%;第二次包覆过程中,{zg}热解温度是700℃,树脂包覆量等于xx石墨重量的10~15%;在整个包覆材料制备过程中,氩气流量、升温速率、保温时间不变,分别为300mlmin、1℃min、1h。通过该工艺制备的xx鳞片石墨基复合材料在300mAg的电流密度下,有228mAhg的首次脱嵌容量与72%的{dy}次循环效率,前10次循环的脱嵌容量几乎没有衰减,但首次循环效率仍然太低。
导致xx石墨阳极充、放电循环性能变差的主要原因是(ⅰ){dy}次嵌锂过程中所形成的SEI膜不均匀、致密;(ⅱ)溶剂化锂离子嵌入石墨层间引起的层离;(ⅲ)在嵌脱锂过程中,锂离子的嵌入脱出引起石墨层间距先膨胀变大、后基本恢复原状的变化所引起的层离。通过研究,得出了一个能制备具有良好大电流充、放电性能的NFG基复合材料的工艺n。该工艺为:经工艺I处理后的复合材料再进行化学镀Ag处理。复合材料中的金属含量不宜超过10wt%。不同的金属或金属化合物对复合材料嵌脱锂性能的改善机理不同.对xx石墨~基复合材料的自放电性能研究结果显示,通过工艺n制备的样品JD一C具有{zd1}的自放电容量损失。导致xx石墨阳极大电流下嵌脱锂容量急剧变小的主要原因是大电流下电极中存在较大的极化作用。