新型环氧树脂软模的制备| 深圳初创应用材料有限公司
                新型环氧树脂软模的制备
                        陈秀宇
       (福建师范大学福清分校生物与化学工程系,福建福清350300)
摘要:以聚醚改性硅油为相容剂,硅橡胶和环氧树脂(EP)混合固化制备了具有较高强度和良好脱模性 能的EP软模。红外光谱(FT-IR)分析表明聚醚改性硅油的合成物中含有聚醚与硅油基团,说明反应能够顺 利进行;在聚醚改性硅油作用下,硅橡胶与EP具有良好的相容性,并可通过增减硅橡胶的用量来调节模具 的强度,同时模具的使用寿命显著增加,使用次数至少为硅橡胶模具的100倍;硬脂酸锌的加入使模具的表 面张力降低,脱模性能明显提高,并且已达到菱镁制品的脱模要求。当硅橡胶的质量分数为30%时,加入 20%的硬脂酸锌可使模具的表面张力降至24.83×10-5 N/cm。
关键词:环氧树脂;硅橡胶;模具;硬脂酸锌
前言
室温硫化(RTV)硅橡胶为模具制造业在制模 工艺方面的技术进步奠定了良好的基础。它具有良 好的仿真性、脱模性且制模简单、操作容易,仅需几 小时(室温)即可制成模具。因此,硅橡胶已成为制 模材料的佼佼者[1-3]。将其用于电子器件等场合,可 将元器件(特别是大功率器件)产生的热量通过散 热体及时传递至周围环境中,从而提高了电子产品 的可靠性和使用寿命。此外,该材料在航空航天、化 工仪表、汽车、机械及医疗卫生等领域中得到广泛 应用。
但是,硅橡胶成本高、撕裂强度较低且使用寿命 较短[3]。由于硅橡胶模具强度低,故在制作大型模具 时,需要玻璃纤维的增强和硬模的支撑[4-5]。本文制 备了一种强度可调的环氧树脂(EP)软模,该EP软 模具有较好的强度、仿真性和脱模性。
1实验部分
1.1实验原料
环氧树脂E-44,工业级,上海市树脂有限公司 环氧树脂厂;低分子聚酰胺,工业级,天津市殿龙化 工贸易有限公司;2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚 (DMP-30),化学纯,上海佳辰精细化工;缩合型室 温硫化(RTV)硅橡胶,工业级,溧阳市天禧有机硅材 料有限公司;烯丙醇聚醚,化学纯,南京瑞凡化工有 限公司;含氢硅油,化学纯,济南国邦化工有限公司; 硬脂酸锌、二乙烯三胺,化学纯,国药集团化学试剂 有限公司;甲苯、无水乙醇,分析纯,国药集团化学试 剂有限公司;氯铂酸,分析纯,常熟市常宏贵金属有 限公司。
1.2实验仪器
DF-101B型集热式恒温磁力搅拌器,浙江省乐 清市乐成电器厂;SHB-Ⅲ型循环水式多用真空泵, 郑州长城科工贸有限公司;Spectrum 2000型傅里叶 变换红外光谱仪,英国Perkin-Elmer公司;LX-A和 LX-D型硬度计,上海精密仪器仪表有限公司; QC3000型表面张力仪,北京迪索仪器有限公司。
1.3实验制备
1.3.1聚醚改性硅油的制备
在装有搅拌子、温度计和冷凝管的三口烧瓶 中,加入计量的甲苯、硅油和聚醚,边搅拌边升温至 60℃;然后加入氯铂酸-无水乙醇溶液,继续升温至 110℃反应4 h;减压除去甲苯,{zh1}得到浅黄色的 粘油状液体。
1.3.2 EP模具胶的配制及软模的制备
按照配方将计量好的E-44、聚醚改性硅油、硅 橡胶、固化剂、促进剂和润滑剂硬脂酸锌等组分加入 容器中,搅拌均匀后刷在坯件上固化成型。
1.4性能测试
1.4.1红外光谱(FT-IR)表征
采用溴化钾压片法制样,并使用红外光谱仪进 行测定。
1.4.2表面张力测定
将EP模具胶制成平板试片,测定不同浓度的 乙醇水溶液(已测定过表面张力)在该试片上的接触 角θ,以cosθ对液体表面张力作Zisman图,并计算 出样品的临界润湿表面张力。
1.4.3强度和硬度测定
将模具制成长×宽×高×厚为100 cm×50 cm× 50 cm×0.5 cm的空心长方体,待其xx固化后,视其 站立情况来判断强度的大小;采用硬度计测定其邵 氏硬度,当硬度>90时使用邵尔D进行计量。
2结果与讨论
2.1聚醚改性硅油的FT-IR表征
硅橡胶与EP相容性较差,固化前不易形成均 匀的共混物,利用相容剂可改善两者的相容性及界 面状态,这是提高高分子合金性能的有效手段。经 聚醚改性的硅油具有较高的界面活性,作为硅橡胶 与EP体系的相容剂,可使填充RTV硅橡胶的EP 固化物具有较高的冲击强度和剥离强度。图1为聚 醚改性硅油的FT-IR谱图。

由图1可知,3 417 cm-1为-OH的伸缩振动峰; 2 962、2 858 cm-1分别为-CH3和-CH2中C-H的吸收 峰,1 455、1 373 cm-1分别为-CH3和-CH2中C-H的 弯曲振动峰;1 150 cm-1为Si-O-Si的特征峰,1 260、 803 cm-1分别为Si-CH3和Si-CH2的特征峰。由此表 明试样中存在着聚硅氧烷链段和聚醚基团。而Si-H 的特征吸收峰2 169、925、893 cm-1和C=C的特征吸 收峰1 650 cm-1均未出现在FT-IR谱图中,说明聚 醚改性硅油的合成反应已基本完成。
2.2 EP模具的表面张力和强度
只有表面张力低于模具表面张力的液体或固体 才能在该模具表面上自动铺展或粘附,因此模具表 面张力越小,能在其表面上铺展和粘附的液体与固 体越少,其润湿性能就越差,故脱模性能也就越好。 图2为硅橡胶用量与EP软模表面张力的关系, 表1列出了硅橡胶用量与EP软模的硬度和强度的 关系。由图2和表1可知,随着硅橡胶用量的增大, 模具的表面张力和硬度均下降;当w(硅橡胶)>60% 时,模具需要硬模的支撑方可站立。硅橡胶的用量可 根据实际需要来确定,一般控制在30%~40%之间, 但此时模具的表面张力仍较大。若将该EP模具用于 制备菱镁制品时,则脱模时容易损坏坯件;若要求坯 件具有较高的强度,则需要延长加工时间。因此,可 借助于内脱模剂来进一步降低模具的表面张力。

在保持其他条件不变的情况下,仅改变硬脂酸 及硬脂酸盐的用量,则硬脂酸及硬脂酸盐对EP软 模表面张力的影响如图3所示。由图3可知,在硅橡 胶用量相同(30%)的条件下,硬脂酸及硬脂酸盐均 能使EP软模的表面张力降低;其中硬脂酸锌的作 用尤为突出,制得的模具表面张力符合菱镁制品的 脱模要求。这是由于硬脂酸锌主要起着内脱模剂 的作用,能够从树脂基体中渗出扩散到固化制品表 面,在模具和制品之间形成一层隔离膜,从而起到脱 模剂的作用。

2.3 EP模具的成本与寿命
缩合型硅橡胶的价格通常为30 000元/t左右, 而E-44的价格为26 500~28 000元/t。菱镁制品所 用的硅橡胶模具使用30~50次后,经常会因受热或 拉扯而报废;而EP软模却经久耐用,使用次数超过 5 000次。综合原料价格和使用寿命等因素,可计算 出EP软模的成本为硅橡胶模具的1/100~1/200。
3结论
(1)硬脂酸锌和硅橡胶的加入,可以明显降低 EP软模的表面张力,脱模性能明显提高,并且已达 到菱镁制品的脱模要求。
(2)采用改性EP软模代替硅橡胶模具,可节省 成本、延长使用寿命且操作更简便。
参考文献
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[4]PARK E S.Mechanical properties and
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