1．生物碱的鉴别
（1）检品溶液的制备
    取粉碎的中药样品约2 g，加蒸馏水20～30 ml，并滴加盐酸数滴使呈酸性，在60℃左右水浴上加热15分钟后过滤，滤液供做以下试验。
（2）生物碱类成份的鉴别 
    生物碱类成份除有少数例外，均与多种生物碱沉淀剂在酸性溶液中产生沉淀反应，操作如下：
    ①取上述酸水浸液四份，每份l ml左右，分别滴加碘化汞钾试剂，碘化铋钾试剂，苦味酸试剂，硅钨酸试剂。若四者均有或大多数有沉淀反应，表明本样品可能含有生物碱，再进行下项试验进一步识别。
    ②取上述其余酸水浸液加Na2CO3溶液使呈碱性置分液漏斗中，加入乙醚约10 ml振摇，静置后分出醚层，再用乙醚8 ml如前提取，合并醚液，将醚液置分液漏斗中，加酸水液10 ml摇后静置分层，分出酸水液，再以酸水液5 ml如前提取，合并酸水液，取出酸提液四份，分别作以下沉淀反应：   
a．碘化汞钾试剂（Mayer试剂）：提取液滴加碘化汞钾试剂，产生白色沉淀。
b．碘化铋钾试剂（Dragendorff试剂）：酸提取液滴加碘化铋钾试剂，产生桔红色或红棕色沉淀。   
c．碘碘化钾试剂（Wagers试剂）：酸水提取液滴加碘化铋钾试剂，产生棕色沉淀．   
d．硅钨酸试剂：酸水提取液滴加硅钨酸试剂，产生淡黄色或灰白色沉淀。
    此酸水提取液与以上四种试剂均（或大多数）产生沉淀反应，即预示本样品是含有生物碱。  
    备注：以上①、②沉淀反应的结果，如沉淀的多少以“＋＋＋”“＋＋”“+”表示，无沉淀产生则以“一”表示。若①项试验全呈负反应，可另选几种生物碱沉淀试剂进行试验，若仍为负反应时，则可否定样品中有生物碱存在。不必再进行②项试验。
二、苷类的鉴别
（一）苷的—般鉴别反应
1．检品溶液的制备
中xx浸液：取中药碎块或粉末2 g加蒸馏水约20 ml，70℃左右水浴浸渍10分钟，过滤，滤液供鉴别用。
    中药醇浸液：取中药碎块或粉末少许于三角瓶，加乙醇10 ml，在温水浴上浸渍10分钟，过滤，滤液供鉴别用。
2．鉴别试验   
（1）α－萘酚试验（Molish反应）：
    取醇浸液l ml，加10％ α－萘酚醇液1滴，摇匀，沿管壁缓缓加入浓硫酸10滴，不振摇，观察两液界面间是否出现紫红色环（此反应试糖，苷类化合物，反应灵敏，若有微量滤纸纤维或中药粉末存在于溶液中，都会产生上述反应，故在过滤时应加以注意）。
（2）水解反应
    取水浸液3 ml于试管中，加10％盐酸1 ml，在沸水浴上加热20分钟，观察是否有絮状沉淀产生。   
（3）碱性酒石酸铜试验（斐林试剂Fehling's）
    取水浸液2 ml，加入新配制的斐林试剂（甲+乙等量混合）1 m1，在沸水浴上加热数分钟，如产生红色的氧化亚铜沉淀，则应过滤，滤液中加10％HC1调成酸性，置水浴上加热10分钟，进行水解，如有产生红色的氧化亚铜沉淀则滤去，然后用10％NaOH中和，再加入斐林试剂l ml，仍置沸水浴上加热5分钟，观察是否有黄色、砖红或棕色沉淀产生。（此反应试多糖，苷类），从反应结果说明供试中药是否含有苷。
    注：中药对苷的—般鉴别呈正反应，还可进—步做其苷类的鉴别，具体方法如后。
（二）蒽苷的鉴别
1．检品溶液的制备
取大黄粉末2 g，加乙醇20 ml在沸水浴上回流浸提10分钟，过滤，滤液供鉴别用。
2．鉴别试验
（1）与碱成盐显色反应（Borntrager's反应）
    取l ml乙醇提取液，加入l ml 10％NaOH溶液，如产生红色反应，加入少量30％过氧化氢液，加热后红色不褪，加酸使呈酸性时，则红色消褪，再碱化又红色。
（2）升华试验   
    取大黄粉末少许，置载玻片上，玻片两端各放短玻棒一小段，然后另取一洁净玻片，放置于两玻棒上，注意勿触及下面粉末，然后在铁沙网上小心加热（勿使粉末炭化）至玻片上有升华物凝结为止。冷却后，取下盖片，使升华物面向上，放置于显微镜下观察，可见多数黄色针晶或羽毛状晶体（蒽醌衍生物），此晶体遇碱液呈红色反应。   
（3）圆形滤纸层析  
样品：大黄醇浸液
    展开剂：二甲苯或乙醇、氯仿
    显色：
    1）于自然光下观察色带；   
    2）于紫外光下观察荧光环；
    3）氨蒸，观察是否出现红色环，再置紫外灯下观察荧光环；．
    4）喷0.5％醋酸镁甲醇液，于90℃烘5分钟，是否出现橙红或紫红色环。
（三）黄酮苷的鉴别
1．检品溶液的制备：
    取槐花米约1 g压碎于试管中，加乙醇10～20 ml，在60℃左右水浴上浸渍20分钟，过滤，滤液供以下试验。  
2．鉴别试验   
  （1）取醇浸液2 ml加浓盐酸2～3滴及镁粉少许，放置，产生红色反应。
  （2）取醇浸液l ml，滴加醋酸铅溶液数滴，产生黄色沉淀。
  （3）纸片法：
   将醇浸液滴于滤纸上，分别进行以下试验：   
    ①先在紫外灯下观察荧光，然后喷1％ AlCl3试剂，再观察荧光是否加强。
    ②用氨蒸后出现黄色，或者原呈黄色，但与氨接触后黄色加深，离开氨蒸数分钟，黄色又消褪。
    ③喷以3％ FeCl3乙醇溶液，出现绿、蓝或棕色斑点。
（四）强心苷的鉴别
1．检品溶液的制备   
    取夹竹桃叶块或粉末约3 g，于100 ml锥形瓶中加70%乙醇40 ml，水浴上浸煮5分钟，放冷，过滤，滤液供鉴别用。
    [注1]：强心苷试验都是在较强的碱性条件下进行，如果样品中含有蒽醌，也具有红色反应，妨碍检查，因此在检查前需先检查有无蒽醌类成分，若有则应先将其除去，即将乙醇浸液在水浴上蒸发，残渣加氯仿，热溶后过滤，氯仿液用1％氢氧化钠振摇，去除蒽醌后，氯仿液供鉴别用。
    [注2]：夹竹桃叶或毛地黄叶含叶绿素，常使醇提液带较深的绿色，影响反应的进行，故需将叶绿素除去，具体方法如下：
    乙醇浸提液在水浴上挥去大部分乙醇，再加水少量使醇量约为20％左右。稍热后即放冷，过滤，滤液即可供试验用或将滤液浓缩至糖浆状，加入95％乙醇10 ml溶解再供试验用。
2．鉴别试验
  （1）三氯化铁冰醋酸反应（Keller-kiliani反应）：
取醇提液经处理后的氯仿或醇液l ml，水浴上蒸干，残渣溶于冰醋酸2 ml中，加入1％三氯化铁乙醇液1滴，混合均匀，倾于干燥小试管中，再沿管壁缓缓加入等体积浓硫酸，静置，交界处显棕色（苷元），渐变为浅绿、蓝色，{zh1}上面醋酸层全呈蓝色或蓝绿色（α－去氧糖）。   
  （2）碱性3,5－二硝基苯甲酸反应
    取l ml醇浸提液，加入碱性3,5－二硝基苯甲酸试剂3～4滴，产生红色或紫色反应。
  （3）亚硝酰铁氰化钠反应（Legal反应）   
    取l ml醇浸提液或经处理后的氯仿或醇液在水浴上蒸干，用l ml吡啶溶解残渣，加入0.3％亚硝酰铁化钠溶液4～5滴，混匀。再加入饱和氢氧化钠乙醇液1～2滴，是否出现红色（若结果不明显，可另取一份供试液如上操作，{zh1}加饱和氢氧化钠乙醇液0.5 ml，观察二液交界面有出现红色）。
  （4）碱性苦味酸反应（Baljet反应）
    取样品醇液l ml，加入碱性苦味酸试剂（苦味酸饱和水液与5％氢氧化钠水溶液等量混合）数滴，溶液呈现橙或橙红色。
（五）皂苷的鉴别
1．检品溶液的制备   
（1）取皂角碎块1 g于大试管（或小烧杯）中，加蒸馏水15 ml，于80～90℃水浴上浸渍15分钟后过滤，滤液供鉴别用。
（2）取薯蓣碎块0.5 g，如上法制备薯蓣水浸液。
（3）取薯蓣碎块0.5 g于大试管或小锥形瓶中加95％乙醇10 ml于水浴上浸渍15分钟，滤液供鉴别用。   
2．鉴别试验   
（1）溶血试验
    取滤纸片一小块，于中心处滴加皂角浸液一滴，干后再滴加一滴，如是反复操作直至滴加数滴。干燥后，喷雾血球试液（取免血一份，用玻棒搅和，除去凝集的血蛋白，加pH7.4磷酸盐缓冲液），数分钟后观察在红色的背底中是否出现无红色的黄色（或透明）斑点。（本反应可在试管中进行，血球试液中的血球被皂苷溶解后，血球液由浑浊变为澄明，此外还可在载玻片上进行，并在显微镜下观察）。
（2）泡沫试验
    薯蓣浸液、皂角浸液各2 ml，分别置于试管中观察二管是否都有持久性泡沫产生。
（3）醋酐－浓硫酸试验（Liebermann-Burchard反应）
    取皂角浸液5 ml，于蒸发皿中在水浴上蒸干，加入l ml醋酐使其溶解，从边缘缓缓滴加浓硫酸一滴，观察颜色变化。
另取薯蓣浸液5 ml，置于蒸发皿中，在水浴上蒸干，加入l ml醋酐溶解，并倾于试管中，沿管壁加入几滴浓硫酸，观察界面是否有紫红色环产生。
（4）氯仿－浓硫酸试验（Salkowski反应）
    取薯蓣浸液2 ml，在水浴上蒸干。用氯仿l ml溶解，转入干燥小试管中，沿壁小心加浓硫酸l ml，如氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光，示含甾体皂苷。
（六）香豆素苷的鉴别
1．检品溶液的制备
    取秦皮2 g，加入乙醇20 ml，水浴上回流10分钟，趁热过滤，滤液供鉴别用。  
2．鉴别试验   
（1）内酯化合物的开环与闭环反应： 
    取2 ml乙醇浸出液，加l～2 m1 1％氢氧化钠，于沸水浴中煮10分钟，液体是否比未加热前清晰?（若为浑浊，则放冷过滤后继续操作）再加2％盐酸酸化，液体是否变浑浊?再用5％氢氧化钠碱化是否又转清晰?（若仍浑浊，可在水浴中加热3～4分钟后再观察）。
（2）荧光反应：点样品于滤纸片上，于紫外灯下呈天蓝色荧光，氨蒸后荧光增强或荧光颜色改变，示有香豆素类。
    取乙醇提取液约l ml，加等量3％碳酸钠液于水浴上煮沸3分钟，冷却后加新配制的重氮化试剂1～2滴，显红色。
（3）异羟肟酸铁试验：   
    取香豆素少许，加乙醇l ml溶解，加6滴盐酸羟胺的饱和乙醇液混匀后加入6滴氢氧化钾的饱和乙醇液，使其显强碱性，再转入试管中加温10分钟左右（有气泡产生）。冷却，用5％盐酸使呈弱酸性（pH6左右），倾入试管中，沿壁滴，10％三氯化铁溶液，约半分钟后出现紫色或加深（后消失）。
    （此反应试酯、内酯、香豆素及其苷类，但用中药浸液试验反应结果不明显。）
（七）氰苷的鉴别
    取苦杏仁4～5粒研碎，置50 ml锥形瓶中，加入3 ml 15％硫酸溶液，充分混合，塞好进行以下（1）、（2）反应。   
（1）苦味酸钠试验
    取滤纸条先滴加饱和苦味酸浸润，稍干后，再滴加10％碳酸钠1～2滴润湿，干后，悬于上述锥形瓶中，在水浴上加热10分钟，滤纸渐变为橙色-砖红色。   
（2）取滤纸条先滴加3～4滴愈创木树脂醇溶液润湿，干后，再滴加1％硫酸铜3～4滴润湿后，悬于同—锥形瓶中，放置，滤纸条渐变为鲜蓝色（放置过久色渐褪）。
（3）亚铁氰化铁反应（普鲁士蓝反应）：  
另取苦杏仁1粒，研碎，放入试管中，加水1～2滴润湿（切勿过量），立即用已被10％氢氧化钠试液1滴湿润的滤纸条悬于管口，置50～60℃水浴上约10分钟，在滤纸上加10％硫酸铁液1滴，10%盐酸1～2滴及三氯化铁试液1滴即显蓝色。
三、挥发油的定性鉴定
1．外观性状
    取各种挥发油（松节油、薄荷油、丁香油、陈皮油及桂皮油）观察其色泽，是否有特殊香气及辛辣烧灼味感。
2．挥发性
    取滤纸一小块，滴加薄荷油一滴，放置2小时或微热后观察纸上有无清晰的油迹（与菜油作对照实验）。 
3．pH检查（检游离酸或酚类）   
    取样品1滴加乙醇5滴，以预先用蒸馏水湿润的广泛pH试纸进行检查，如显酸性示有游离的酸或酚类化合物。剩下的样品供下面（6）、（7）试验用。   
4．三氯化铁反应（检酚类）
    取样品—滴，溶于lml乙醇中，加入1％三氯化铁醇液1～2滴，如显蓝紫或绿色，示有酚类。
5．苯肼试验（检酮、醛类）
    取2,4-二硝基苯肼试液0.5—1ml，加1滴样品的醇溶液，用力振摇，如有酮醛化合物，应析出黄—橙红色沉淀，如无反应，可放置15分钟后再观察之。
6．荧光素试验法
    将样品的乙醇液滴在滤纸上，喷0.05％荧光素水溶液，然后趁湿将纸片暴露于5％溴／xxxx蒸气中，含有双键的萜类显黄色，背景很快转为淡红色。   
7．香荚醛-浓硫酸试验
    取挥发油的乙醇液1滴于滤纸上，滴以新配制的0.5％香荚醛硫酸溶液，则呈黄色、棕色、红色或蓝色反应。
四、鞣质类化合物的鉴别
1．检晶溶液的制备
    取五味子（含可水解鞣质）、儿茶（含缩合鞣质）、没食子酸（鞣质水解产物）约0.1g分别置大试管中，加蒸馏水约10ml，加热煮沸，过滤，滤液做以下试验。
2．鞣质的一般反应（鞣质与鞣质水解产物的区别鉴定）
  （1）感观试验：取制备的鞣质和鞣质水解产物溶液，尝其味，并以pH试纸检查溶液是否呈酸性反应。   
  （2）三氯化铁反应
    取制备的鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各1—2ml，分别加入三氯化铁试液，则产生绿色或蓝黑色，蓝色反应或沉淀。
  （3）沉淀蛋白反应
    取鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各1—2ml，分别加入明胶溶液数滴，鞣质立即产生沉淀反应，鞣质水解产物不发生沉淀反应。
  （4）生物碱反应
    取制备的鞣质溶液及鞣质水解产物溶液各l—2ml，分别滴加0.1％咖啡碱水溶液，鞣质液产生沉淀反应，鞣质水解产物不产生沉淀反应。
3．可水解鞣质和缩合鞣质的区别鉴定  
  （1）鞣红反应   
    取五倍子浸液、儿茶浸液各2ml，分别加盐酸0.5ml，加热煮沸30分钟左右，放冷，可水解鞣质不发生沉淀，缩合鞣质有红色沉淀产生（称为鞣红）。
  （2）溴水反应
    取五倍子浸液、儿茶浸液各2ml，加溴水数滴，可水解鞣质不发生沉淀，缩合鞣质产生沉淀。   
  （3）石灰水反应
    取五倍子浸液及儿茶浸液l—2ml，加入新制石灰水数滴，可水解鞣质呈青灰色沉淀，缩合鞣质显棕色或红棕色沉淀。  
  （4）醋酸铅反应
取五倍子浸液及儿茶浸液l—2ml，分别加入醋酸铅液数滴，摇匀后再分别滴加醋酸铅溶液数滴，可水解鞣质产生絮状沉淀，缩合鞣质无沉淀。