耐高温漆结构与结晶性能
2010-04-29 11:42:14 阅读9 评论 字号:大中小
证明确实形成了较强的结晶。这是因为PCL1000和PCL2000作软段时,软硬段之间相容性较大,软硬段之间的相互作降低了相分离程度,致使产物很难结晶;而PCL3000作软段时,软段长度增大,增加了软硬段结构上的差异,规整的链段就能够不受干扰地进行堆叠,形成结晶。
不同二元醇制备的聚氨酯其吸水率均随浸泡时间的延长而逐渐增大,其耐水性按如下顺序递减:PCD1000>PCL1000>PTMG1000>PPG1000。这是由于PCL1000和PTMG1000的分子链规整度高于PPG1000,易形成比较完善的结晶结构,分子间内聚力较高,使得水分子难以渗透,耐水性好。并且由于聚酯分子中分子链内旋转位阻高于聚醚分子,所以聚醚分子较聚酯分子具有更高的运动自由度,当聚氨酯材料浸泡于水中时,弱极性的聚醚分子链会运动背向材料表面,耐高温漆从而使表面的亲水性增加。分子量对聚氨酯材料耐水性影响较大。软段低聚物二元醇的分子量越高,耐水性越好。随着PCL分子量的增加,胶膜吸水率下降。这是因为PCL分子量增加,分子结构规整,容易结晶。合成的线性聚氨酯是分子量巨大的柔曲长链,尤其是在软链段形成的大量无定形区,分子热运动使链间形成孔隙,可被水分子充满,发生溶胀,当聚氨酯浸于水中时,水分子向高聚物内部扩散渗透。而结晶有利于限制孔隙的形成,阻止水分子的渗透、溶胀。同时,对于相同配方组成,软段二元醇分子量的增大使聚氨酯分子中的亲水基团羧基含量相对有所降低,乳液的电离稳定性和聚氨酯离聚体亲水性下降,导致材料的耐水性提高。
耐高温漆分子间作用小,分子柔顺性好而具有较低的表面能;且由于甲基基团向外排列,分子中不含极性基团,因而具有较强的憎水性。