世界各国鞋帮、鞋底的连接用胶(俗称"大底胶")基本都是溶剂胶,但所用品种随国家和地区不同而有所不同。欧美各国主要使用聚氨酯(PU)胶,亚洲地区则以氯丁(CR)胶和接枝氯丁(GCR)胶为主。
目前,中国制鞋业用溶剂胶基本是3种,即CR胶、GCR胶和PU胶。3种胶用量的大致比例是:CR胶约占30%,GCR胶为40%,其余30%左右为PU胶。由于CR胶、GCR胶成本较低,加工制作比较容易以及人们的习惯性,CR胶和GCR胶在我国鞋用胶中所占的比例较大。
溶剂胶具有制造简单、使用方便、粘合强度高等特点,深受鞋业界的欢迎。然而,因为它含有大量的有害挥发性有机物,溶剂胶的寿命不会太长。CR胶系中,普通CR胶含有30%左右的毒性较大的甲苯,而GCR胶则差不多全是芳烃。PU胶虽多用毒性较低的醋酸乙酯为溶剂,但其对人体呼吸系统和神经系统的刺激也不容忽视。
正是由于这些原因,世界各国科技工作者都对取代溶剂胶给予了很多的关注。早在上世纪70年代中期,前苏联学者即研制成功粘合皮底、皮帮的聚酰胺系热 熔胶;1992年英国科学家也推出一种反应型无溶剂胶糊;德国媒体也有类似的科研成果报道。但由于价格、工艺和设备等诸多方面的原因,这些成果都没能推广。
热熔胶将倍受关注
热熔胶的{dy}个用途是用作绷帮胶。到目前为止,聚酰胺胶和聚酯胶仍是绷帮工序的主要胶种。中国原轻工部制鞋研究所于80年代研制出的以改性聚烯烃为基料的绷帮热熔胶,在部分工厂中应用效果良好。
绷帮胶目前全国用量约300t/a.随着制鞋机械化程度的提高,该类胶还会有一定的发展。目前中国鞋业使用的该类胶多从中国台湾、意大利、德国等地进口。
涂包头是热熔胶在鞋上的第二大用途。涂包头胶主要用于某些中低档时装鞋的包头制作,年用量800~1000t.目前,该胶主要有两种类型,一种是聚酰胺型,一种是EVA型。台湾及其在大陆的独资和合资厂的产品占据了大部分市场份额。
热熔胶在鞋上的第三个用途是鞋帮部件的折边(北京叫抿边)。抿边胶最初也是由BUSM公司发明,为聚酰胺类。该胶熔点为120~150℃、粘度≤1500cP,固化速度<1s.由于受机器精度的限制,国内很少有厂家使用,估计加入WTO后可能会有所发展。
热熔胶的第四个用途是粘衬里、包鞋跟。以往,粘衬里、包鞋跟多用汽油胶或氯丁胶等溶剂胶;现在,出于环保需求,国内多改用乳胶。该种用途的热熔胶为块状,熔点120℃左右,粘度<2000cP,粘合力≥15N/cm,EVA系品种较多。随着环保和效率的需求,该方面用途在国内可能会有所发展。
热熔胶的第五个用途是布料复合。由于用热熔胶复合布料效率高、鞋料挺拔、防湿、防腐、卫生性能好以及环境友好,目前,布鞋和布面胶鞋的帮面布都改用热熔胶复合。
用热熔胶粘大底,曾引起很多科学家的关注。它的快速、无污染是溶剂胶无可比拟的,然而,实践证明,它的粘合强度还满足不了鞋的穿着需求。要使热熔胶达到理想的粘合程度,就必须从增强分子间作用力和快速渗透功能两方面着手。
水基胶和无溶剂胶-鞋胶的希望之星
鞋用水基胶包括xx乳胶、合成乳胶以及各种聚合物的水分散体,中国鞋业应用最多的是xx乳胶和淀粉胶。
水基胶作为污染最少的胶种,随着社会经济的发展和人们对生态环境的要求日趋严格而倍受关注。尽管它还存在粘合强度不高、水分蒸发慢、操作时间长、效率低、粘膜不透气等许多不足,然而,毕竟对人类自身的保护是最重要的,因此,这些年来,水基胶在制鞋业的应用在逐步扩大。但要使水基胶成功担当大底胶,除了增强粘合剂基质自身的粘附性能外,还必须解决好胶质的渗透问题,高效渗透剂和热冲击等都是可考虑的方式。
无溶剂胶又称反应型胶,是将可进行化学反应的两组分分别涂刷在需粘合的物料表面,而后在热活化或其他条件下,组分紧密接触进行化学反应,达到交联粘合的目的。例如,涂有聚酯多元醇预聚物的鞋帮脚和粘附有异氰酸酯涂层的鞋底,在热活化(或其他物质活化)的条件下,使之紧密接触,生成聚氨基甲酸酯,从而形成牢固的粘合。这要求两个反应组分必须对各自的粘合物具有较强的粘附性,并且反应的时间、压力、温度等工艺因素适当。反应型胶粘剂省去了聚合、溶解、挥发干燥等诸多工序,因而具有广阔的发展前景。