2010-05-02 23:30:42 阅读8 评论0 字号:大中小
引用
的
一、制革废水特征
制革废水因含有机物浓度高、悬浮杂质多、水量大及含有毒物质而成为轻工行业较难处理的废水之一。目前我国对制革废水的治理远达不到环境保护的要求。随着国家经济增长方式的转变及环境保护力度的加大,我国近几年因制革废水未作处理或经处理后仍未达排放标准而被迫关闭的中小型制革厂达数百家。因此,及时总结国内外经验,研究开发适合我国国情的制革污水处理工艺,具有重要意义。
1.废水来源
制革工艺按产品的用途分为轻革和重革两大类,按原料又可分为牛皮革、猪皮革和羊皮革。制革工艺流程一般可分为准备、鞣制和整理三个工段。准备和鞣制工段的大多数工序是在水溶液中进行的化学处理过程,废水主要来自这两个工段。
制革废水尤其以脱脂废水(猪皮革)、脱毛浸灰废水、铬鞣废水的污染最为严重。虽然这三种废水的水量只占总排水量的20%,但污染负荷却占总负荷的80%。
2.废水特点
制革废水的特点之一是水量大。国家标准(GB8978—1996)规定,制革厂每吨原皮允许的{zd0}排水量为猪盐湿皮60m,牛干皮60m3,羊干皮60m3。
水量和水质波动大是制革工业废水的又一特点。制革工业往往是间歇排水,在每天的生产过程中会出现排水高峰期,水质差别也较大。
制革废水的另一特点是污染物浓度高,成分复杂,废水中悬浮物多,色深,含有毒有害物质等。
二、制革工业废水处理
1.实施清洁生产
自1984年美国国家环保局在《资源保护与恢复法》中提出废物最小化思想后,清洁生产的观念已在全世界得到贯彻落实。国家环保局明确将废物最小化思想引入到环境保护工作机制中,强调技术改造要采用废物最少化的新工艺、新设备。
制革工业废水因其污染严重,更应该贯彻清洁生产思想,如(1)采用国际先进的小浴鞣制新工艺、采用小浴染和刷染,这样既可节省昂贵的染料,又可减少生产用水。(2)近年来采用酶脱毛工艺取代硫化钠脱毛工艺,使准备工段废水的排放量与浓度都大大降低。(3)武汉市皮革研究所推出的“制革无污染新工艺”。该工艺从改造传统工艺人手,把制革工艺中的浸水、浸碱脱毛、脱灰软化、浸酸、鞣制的废液全部封闭循环使用,从而大大降低了污染物排放量。
2.清污分流、分隔治理、循环利用
前面已经提到制革工业废水含有大量的蛋白质、脂肪酸、单宁、皮屑等易腐败有机质及Cr3+、硫化物等有毒物质,以浸灰脱毛废水、铬鞣废液和脱脂废水的污染最为严重,因此,这三种废液的治理成为制革水治理的关键。
(1)铬鞣废水的回收利用
铬鞣废水含有较高浓度的Cr3。铬鞣过程中铬盐的附着率为60%~70%,即有30%一40%的铬盐进入水中,这部分废水通常约占制铬废水总量的3%,一般铬鞣废水Cray=3000~4000mg几,COD=10000mg/lBOD5=2000mg/L。处理这部分废水应首先考虑Crs回收,其主要方法如下:
碱沉淀法。目前我国90%的制革厂都采用碱沉淀法回收铬。此法工艺简便、技术成熟,适宜于大型制革厂。
循环利用。国外60%的制革厂将铬鞣废液经过滤和调整pH值后,直接循环用于浸酸和铬鞣。该法设备简单,投资少,适用于中小型制革厂。
萃取法。采用R萃取剂,萃取时,将萃取体系的pH值控制在乙。左右,R溶剂中的H’和废液中的铬离子在碱性条件下以3 c1进行交换。用这种方法回收的Cr3+纯度高,具有良好的应用前景。
(2)含硫脱毛浸灰废水的处理
浸灰工序中产生的废液含有大量的Ca(OH):、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等,废水占总废水量的10%~20%左右,硫化物含量占制革废水硫化物总量的90%以上。其处理方法主要有:
铁盐沉降法。用铁盐(FeSO:或FeCl3)与S’—形成FeNS。沉淀,以去除S’。这种方法处理彻底,但生成的黑色污泥量大,处理困难,对高浓度含硫废水,药剂耗量大,费用高。
化学混凝法。加入碱式A1CI:等混凝剂,使废水中的悬浮物和胶体形成絮体,再用沉淀或气浮法分离。该法对悬浮物去除率达60%以上,对COD和硫化物的去除率达70%以上,但出水硫化物通常不达标,需进一步处理。
催化氧化法。此法是成熟技术,以MnSO:为催化剂,用空气进行氧化,达到无害化处理。MnS04用量为50g/kgN&S,需氧量为2kg氧/kgNazS。该法优点是投资费用低,操作安全,脱硫率高。为进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质,可在MnS04催化氧化