祝东学化工资料集之流变学

祝东学化工资料集之流变学

2010-05-02 12:37:48 阅读16 评论0 字号:

流变学是研究流体流动和变形的科学。涂料的流变性能对涂料的生产、贮存、施工和成膜有很大的影响,最终会影响涂膜性能,研究涂料的流变性对涂料的体系选择、配方设计、生产、施工,提高涂膜性能具有指导意义。

一、粘度

涂料的流变性能与涂料在不同条件下的粘度有关。设面积为A、距离为的两层液体,在剪切力F的作用以下一定的速度差作平行流动,单位面积所受的力(F/A)称为剪切力(τ),速度梯度(dν/dχ)称为剪切速率(D),剪切力与剪切速率的比值(τ/D)称为粘度(η),是液体xx流动的量度。

牛顿流体的流动示意图:

 

粘度不随剪切速率变化的流体称为牛顿流体,粘度随剪切速率变化的流体称为非牛顿流动,非牛顿流体又可分成假装塑性流体,胀流性流体和触变性流体。假塑性流体的粘度随着剪切速率的增加而减小(即切力变稀的流体),胀流性流体的粘度随着剪切的速率的增加而增大,,触变性流体的粘度随着剪切时间的延长而降低,涂料大都为非牛顿流体。

二、粘度的影响因素

影响涂料粘度的主要因素温度、聚合物浓度,分子量大小及其分布,溶剂粘度等。

溶液的粘度随温度升高而降低,其关系可用下式表示:

  

实际应用中涂料的粘度与聚合物的浓度之间的关系可用下式表示,

    

式中,为相对粘度,w为溶质的质量分数,Kakb为常数,Kakb 可以通过作图或者计算求出,该式适用于低分子量聚合物的溶液。

对于聚合物良溶剂的稀溶液,可以用Mark-Houwink方程表示:

 

式中为特性粘度,Mw为聚合物的平均分子量;Ka为常数。

测定涂料粘度方法很多,常用的有斯托默粘度计、布鲁克菲尔德粘度计、旋转同心圆筒式粘度计、旋转圆筒杯式粘度计、锥板粘度计等。

三、涂料流动方程

涂料在制备、贮存、施工和成膜阶段经受不同的剪切速率的作用。分散过程中搅拌下的剪切速率约为103-104s-1,而器壁经受到的剪切速率只有1-10s-1,物料放出后,剪切速率可立即下降到10-3-0.5 s-1的范围,颜料有可能沉降下来,在施工中,刷涂、喷涂或辊涂的剪切速率至少在103 s-1以上,甚至达到105 s-1;施工后,剪切速率立即下降到1 s-1以下,为此涂料总被设计和配制成非牛顿流体,以满足性能要求。

三种典型涂料的剪切速率与粘度的关系见下图:

 

以涂料生产、施工中剪切速率的对数为横坐标,粘度为纵坐标作图描述涂料的流变性能,图12-7表示三种涂料在不同剪切速率下的粘度变化情况。涂料1的配方不合理,它在施工时粘度过低,施工后粘度过高,导致流平性较差。涂料2表示的涂料较合理,低剪切速率下该涂料的屈服值τ00.4-1Pa之间,保证涂料有较好的贮存稳定性以及施工后的流平性,不致产生过多的流挂。高剪切区,该涂料的粘度在0.1-0.3Pa·s之间,从而确保涂料有较好的施工性能。涂料3的配方也不合理,施工时粘度过高,会产生刷涂拖带现象;施工后粘度过低,从而产生过多的流挂。

高剪切速率区,涂料的流动行为主要受基料、溶剂和颜料的影响,在低剪切速率区,涂料的流动行为主要由流变剂,颜料的絮凝性质和基料的胶体性质所决定。

当涂料施工后,不可避免地产生条痕,如果流平得很快,条痕就能够消失,流平过程的推动力是涂料的表面张力。当涂料在垂直底材表面上施工时,由于重力的作用,涂料会向下流动,过度的向下流动会造成涂料的流挂。涂料具有{zh0}的流平性和{zd1}的流挂性是我们所希望的,但降低涂料的粘度有助于流平,却也加速流挂;增加涂层的厚度有助于流平,却又导致流挂。目前的研究表明,只有具有合理屈服值的假塑性涂料体系,才能同时满足上述要求。

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