【题记】有机合成是给出反应物，设计路线合成目标产物，难度较大，高考不作要求，只要掌握有机推断就可以了。

一、碳骨架的构建：

   1、加长碳链的方法：

（1）苯环的烷基化反应：

（2）卤代烃与Na的反应：

RX + R^﹐X +2Na → R-R^﹐ + 2NaX

（3）RX与极性有机物的反应：

RX + CH₃COONa →CH₃COOR + NaX

RX + CH₃CH₂ONa →CH₃CH₂OR + NaX

RX  +  HCN → RCN  +  HX

（4）不饱和烃与HCN的加成：

CH₂=CH₂ + HCN →CH₃CH₂ CN

CH₃CH₂ CN在酸性条件水解得CH₃CH₂ COOH

CH₃CH₂ CN催化加氢得：CH₃CH₂CH₂NH₂

（5）醛、酮与HCN的加成：

（6）醛醛（酮）加成——羟醛缩合：

（7）醛、酮与格式试剂（RMgX）的加成­——加长和加侧链

（8）烯烃的醛化——羰基合成：烯烃与CO+H₂（H-CHO）的加成        例： CH₂=CH₂  + CO + H₂ → CH₃CH₂CHO

（9）炔与炔的加成：

H-C≡C-H  + H-C≡CH → CH₂=CH-C≡CH

（10）加聚反应：单聚和共聚

（11）缩聚反应：酚醛缩聚、聚酯、聚酰胺

（12）RX与炔纳的取代

      2RC≡CH  + 2Na → 2RC≡CNa + H₂

R-X + R^﹐C≡CNa  →R^﹐C≡C- R + NaX

  2、减C的方法：

（1）烷烃的裂化与裂解

（2）烯烃的氧化（O₃氧化、酸性KMnO₄氧化）

（3）炔烃的氧化（酸性KMnO₄氧化）

（4）苯的同系物的氧化（酸性KMnO₄氧化）

（5）酯的水解

（6）糖的水解

（7）蛋白质的水解

（8）羧酸盐脱羧：

RCOONa + NaOH → R-H + Na₂CO₃

（9）碘仿反应：（C=O）的伯碳为-CH₃的反应。

CH₃-CO-R + NaOH +I₂  → CH₃I + R-CO –ONa

3、成环的方法：

（1）二卤代烃（非邻位）成环

CH₂BrCH₂CHBrCH₃ + 2Na → 甲基环丙烷 + 2NaX

（2）环醚的生成：

    2CH₂OHCH₂OH →

（3）环酯的生成

（4）环酰胺的生成

（5）双烯加成：共轭二烯与烯烃加成成环

4、开环的方法：

（1）环醚的水解

（2）环酯的水解

（3）环酰胺的水解

（4）环烯烃的氧化开环：

二、官能团的变化

   1、官能团的引入：

（1）-OH的引入

a、烯烃与H₂O的加成

b、醛、酮与H₂的加成：伯醇、仲醇

c、R-X的碱性水解：

d、酯的水解

e、环醚的水解

f、羧酸在LiAlH₄条件下的还原

g、醛醛（酮）加成——羟醛缩合：加成为-OH（还含有-CHO）

（2）-X的引入：

a、烃与X₂的取代：

烷烃

苯

甲苯（两种位置的卤代）

含α—H的烯烃的卤代

含α—H的羧酸的卤代

b、不饱和烃与X₂（二卤代烃） 或 HX（一卤代烃）的加成：

   烯烃与HX的马氏、反马氏加成

   乙炔与HCl的加成

苯乙烯与X₂的加成：

c、醇与HX的取代：

（3）-CHO的引入

a、伯醇的氧化：

b、烯烃的O₃氧化：

c烯烃的醛化：烯烃与CO+H₂（H-CHO）的加成

d、炔烃与H₂O的加成：生成烯醇后的转化

（4）-COOH的引入

a、醛的氧化

b、烯烃、炔烃的KMnO₄氧化

c、酯的水解

d、腈基（-CN）的酸性水解

（5）C=C的引入

a、醇的消去

b、卤代烃的消去

c、炔的加成

（6）C=O的引入

a、伯醇的氧化

b、仲醇的氧化

c、烯烃的醛化

d、烯烃的O₃或KMnO₄氧化、炔烃的KMnO₄氧化

（7）C≡C的引入：

a、邻位二元醇的消去

b、邻位二卤代烃的消去：苯乙烯与X₂先加成、再消去

c、炔与炔的加成

（8）-CN的引入

a、烯烃、炔烃与HCN的加成

b、醛、酮与HCN的加成：

   例：CH₃COCH₃ + H-CN → CH₃COH(CN)CH₃ →消去→水解

c、R-X与NaCN的取代

   2、官能团的xx：

（1）不饱和键的xx：加成反应

（2）-OH的xx：消去、氧化、酯化

（3）-CHO的xx：与H₂、H-A型物质加成、氧化

（4）-COOH的xx：羧酸盐脱羧、LiAlH₄还原

3、官能团的衍变：

（1）官能团衍变：

卤代烃 ≒ 伯醇 ≒ 醛 ≒ 羧酸 ≒ 酯

硝基苯制苯胺（铁+盐酸）

（2）一个官能团变多个官能团：

例：乙醇制乙二醇

（3）改变官能团的位置

   例：CH₃CHBrCH₃ 制 CH₂BrCH₂CH₃

（4）官能团的选择变化：

保护某些官能团：例：2006江苏高考题，通过酚-OH与CH₃I取代保护起酚-OH（-O CH₃）,反应结束后，再与HI取代生成酚-OH。

再例：C=C先与X₂加成，反应结束后再与Zn反应，重新生成C=C。

选择反应（断、成键）的位置：例：《立体》配套xxP_{6 页}14题，由题意知：苯环上先引入的取代基，对后引入的取代基的位置有影响，先引入-NO₂，后引入的取代基在其间位；先引入-Br，后引入的取代基在其对位。

三、合成路线的设计：

   1、正向设计：由原料出发，正向逐步合成中间产物，{zh1}合成目标产物。

   2、逆向设计：从目标产物出发，逆向逐步合成中间产物，{zh1}推出需要的原料。

   3、正向、逆向同时，向中间推导。