其失电子情况: Fe-2e-→Fe2+或Fe-3e-→Fe3+。 因而铁是中等活动性的金属,具有可变化合价(+2或+3),在学习中,要牢牢抓住铁的变价特征。 铁及其重要化合物的转化关系:
一、铁的单质化学性质 铁是比较活泼的金属,当铁跟弱氧化剂反应时:Fe-2e-=Fe2+;当跟强氧化剂反应时:Fe-3e-=Fe3+。 1.铁跟氧气等其它非金属单质的反应: 3Fe+2O2Fe3O4 (一定要注意产物) 2Fe+3Cl22FeCl3 2Fe+3Br2=2FeBr3 Fe+I2=FeI2 Fe+SFeS 3Fe+CFe3C 2.铁跟水的反应:2Fe+4H2OFe3O4+4H2↑(注意产物也是Fe3O4) 在此也可以有意识地总结金属与水反应的基本规律。 3.铁跟酸的反应: ①与非氧化性酸:Fe+2H+=Fe2++H2↑ ②与强氧化性酸:Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O 铁和冷浓硝酸、冷浓H2SO4发生钝化,但在加热条件下,钝化作用立即遭到破坏: Fe+6HNO3(浓)Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+3H2O 4.铁和某些盐溶液的作用: Fe+Cu2+=Fe2++Cu Fe+2Fe3+=3Fe2+ 这些反应在除杂、鉴别等方面都有一定作用,要理论联系实际,领会和理解反应实质。 二、铁的氧化物
三、铁的氢氧化物 1.Fe(OH)2可由易溶性的亚铁盐跟碱溶液起反应制得。Fe(OH)2为白色絮状沉淀,易被空气中O2迅速氧化成Fe(OH)3。因此,白色絮状沉淀能迅速变成灰绿色,最终变成红褐色。 Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓,4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 制备时: (1)要将滴管口插入硫酸亚铁液面下,再滴入NaOH溶液; (2)配液时可用加热的方法尽可能除去溶解氧; (3)可在液面加少许汽油或苯等有机溶剂,以隔绝空气。 2.Fe(OH)3可由易溶性的铁盐跟碱溶液起反应制得。Fe(OH)3为红褐色沉淀,可溶于强酸,受热易分解。 Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓,Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O,2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O 四、“铁三角”关系:
1. 这三种转化是在有氧化剂的条件下进行的。 ①Fe→Fe2+需要较弱的氧化剂,如S、Cu2+、Fe3+、H+(稀H2SO4、盐酸)等。 ②Fe→Fe3+和Fe2+→Fe3+需要强的氧化剂: 实现Fe→Fe3+,可选用Cl2、Br2、浓H2SO4(足量)、HNO3(足量)、KMnO4等强氧化剂。注意在用浓H2SO4或浓HNO3反应时,需加热,否则Fe钝化。 实现Fe2+→Fe3+可选用O2、Cl2、Br2、HNO3、浓H2SO4、KMnO4(H+)溶液等。 (注意Cl2与FeBr2溶液反应情况:①若Cl2通入FeBr2溶液,Cl2不足时,2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-; ②Cl2足量时,2Fe2++4Br-+3Cl2=2Fe3++2Br2+6Cl-。) 2. 这三种转化是在有还原剂存在的条件下进行的。 ①Fe2+→Fe,可选用的还原剂为在金属活动性顺序表中排在铁前的金属(如Zn、Al等),或者用碳、CO、H2等。K、Ca、Na等活泼金属在溶液中不能完成此转化,因为它们在水溶液中先与水反应。 ②Fe3+→Fe,需用H2、CO、Al等强还原剂。如炼铁:Fe2O3+3CO2Fe+3CO2,铝热反应:Fe2O3+2AlAl2O3+2Fe。 ③Fe3+→Fe2+,实现此转化可选用的还原剂如Zn、Fe、Al、Cu、H2S(或S2-)、I-、SO32-等。 Fe+2Fe3+=3Fe2+,2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+(铁盐腐蚀印刷电路板),2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+, 2Fe3++2I-=I2+2Fe2+。 注意: Fe3+S↓,Fe2+无变化。 五、重点化学实验现象:
(注意这些反应的化学方程式和离子方程式)
六、Fe2+、Fe3+的鉴别常用方法: 1、KSCN法:加入KSCN或其他可溶性硫氰化物溶液,呈血红色的是Fe3+溶液,而Fe2+的溶液无此现象。这是鉴别时最常用、最灵敏的方法。Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+。 2.碱液法:取两种溶液分别通入NH3或加入氨水或碱液,生成红褐色沉淀的是Fe3+的溶液,生成白色沉淀并迅速变为灰绿色,{zh1}变成红褐色沉淀的是Fe2+的溶液。沉淀颜色变化原因为:4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。 3.H2S法:通入H2S气体或加入氢硫酸,有浅黄沉淀析出的是Fe3+溶液,而Fe2+溶液不反应。 4.淀粉KI试纸法:能使淀粉KI试纸变蓝的是Fe3+溶液,Fe2+溶液无此现象。 5.KMnO4法:分别加入少量KMnO4(H+)溶液,振荡,能使KMnO4溶液褪色的是Fe2+溶液,不褪色的是Fe3+溶液。 [典型例题] 例1.在含ng HNO3的稀溶液里加入mg铁粉,铁xx溶解。假设有g HNO3被还原,则n∶m可能是:( ) A、1∶1 B、2∶1 C、3∶1 D、9∶2 分析: 本题是一道需讨论计算的选择题。要满足题目中所给条件,有三种情况: ①Fe足量全部生成Fe(NO3)2,则:3Fe+8HNO3(稀)=3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O, =3 ②HNO3足量,Fe都生成Fe(NO3)3,则:Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O, = 若反应产物中既有Fe(NO3)2,又有Fe(NO3)3,则3<< 通过此题可看出,铁与硝酸反应时,要注意HNO3的浓度及各自物质的量,条件不同,产物不同,应注意讨论。 答案:CD 例2.将纯铁丝5.21g溶于过量的稀H2SO4,在加热条件下,用2.53gKNO3去氧化溶液中的Fe2+。待反应完成后,NO3-只被还原成一种产物。溶液中剩余的Fe2+尚需12.0moL 0.3mol/L的KMnO4溶液将其xx氧化。已知MnO4-的还原产物为Mn2+,通过计算确定NO3-的还原产物为( ) A、N2O B、NO C、NO2 D、NH3 分析: 此题涉及了多个氧化还原反应,如用化学方程式求解,将十分复杂。电子得失守恒法将其化繁为简,此法在氧化还原的判断、计算中有广泛应用。具体解法如下: 还原剂是Fe2+:Fe2+~Fe3+~失1e-,n(失e- )=n(Fe2+)= mol; 氧化剂为MnO4- 和NO3-:MnO4-~Mn2+~5e-, n(MnO4- 得e- )=5n(MnO4-)=5×0.012L×0.3mol/L=0.018mol,所以1mol NO3- 得电子数应为: =3,∴还原产物为NO。 答案:B 例3.将27.2g Fe与Fe2O3的混合物投入足量的稀H2SO4中,反应完毕后,共放出H2 2.24L(标况),在溶液中滴入KSCN溶液后不显红色,则混合物中Fe和Fe2O3的质量各是多少? 分析: 根据题目内容,本题所涉及的化学反应有: Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4,Fe+H2SO4(稀)=FeSO4+H2↑。需要用到的关系式:Fe~H2,Fe~Fe2O3, 设Fe2O3的物质的量为x,则: Fe ~ Fe2O3 Fe ~ H2 x x 0.1mol =0.1mol 56(x+0.1)+160x=27.2, ∴x=0.1mol, ∴m(Fe2O3)=16g,m(Fe)=(27.2-16)g=11.2g 答案: m(Fe2O3)=16g,m(Fe)=11.2g 例4.在加热情况下,用足量CO还原7g铁的氧化物组成的混合物,产生气体全部通入足量石灰水中得到12.5g沉淀,此混合物不可能为:( ) A、FeO、Fe2O3 B、FeO、Fe3O4 C、Fe2O3、Fe3O4 D、FeO、Fe2O3、Fe3O4 分析: 平均值法。CO~CO2~CaCO3;n(O)=n(CaCO3)==0.125mol,m(O)=0.125×16=2g,则:n(Fe)= mol,所以 。而FeO: > ,Fe2O3: < ,Fe3O4: > ,∴B不可能。 答案:B [参考练习] 1、铜粉放入稀硫酸中加热后无明显现象发生,当加入一种盐后,铜粉的质量减少,溶液是蓝色,同时有气体逸出,该盐是( ) A、Fe2(SO4)3 B、Na2CO3 C、KNO3 D、FeSO4 2、某溶液中含有NH4+、Mg2+、Fe2+和Al3+四种离子,若向其中加入过量氢氧化钠溶液,微热并搅拌,再加入过量盐酸溶液,溶液中大量减少的阳离子有( ) A、NH4+ B、Mg2+ C、Fe2+ D、Al3+ 3、把20g铁粉投到盛得一定量的稀HNO3溶液的烧杯中,HNO3的还原产物为NO,反应停止后,烧杯中溶液的质量增加了12.27g,此时烧杯中的物质可能是( ) ①Fe和Fe(NO3)3 ②Fe和Fe(NO3)2 ③HNO3和Fe(NO3)2 ④Fe(NO3)2和Fe(NO3)3 A、①④ B、②③ C、③④ D、②④ 4、向相同体积的KI、Na2S和FeBr2溶液中分别通入适量Cl2,待充分反应后(Br-也恰好xx被氧化),3种溶液消耗Cl2的体积相同(同温同压下),则KI、Na2S和FeBr2溶液的物质的量浓度之比为( ) A、1∶1∶2 B、1∶2∶3 C、6∶3∶2 D、2∶1∶3 5、向一定量的Fe、FeO、Fe2O3的混合物中,加入100mL 1mol/L的盐酸,恰好使混合物xx溶解,放出224mL (标况)气体,所得溶液加KSCN溶液无血红色出现,那么若用足量的CO在高温下还原相同质量的混合物,能得到铁( ) A、11.2g B、2.8g C、5.6g D、无法计算 6、在FeCl3与CuCl2的混合溶液中加入过量的铁粉,反应完毕后,剩余固体的质量恰好与所加铁粉的质量相等,则原混合液中FeCl3与CuCl2的物质的量之比为( ) A、5∶2 B、4∶3 C、2∶7 D、7∶4 7、在Fe(NO3)2溶液中滴加浓盐酸,下列叙述正确的是( ) A、溶液颜色逐渐变浅 B、浅绿色逐渐变深 C、溶液颜色由浅绿色变成黄色 D、溶液颜色不会发生变化 [练习答案] 1.C 2.A、C 提示: Fe2+在微热过程中被氧化。 3.D 提示: ①若Fe、HNO3恰好xx反应, 则:a. Fe~Fe3+~NO △m 56 26 20g 9.3g b. 3Fe~3Fe2+~2NO △m 168 108 20 12.9 而9.3<△m=12.27<12.9,∴Fe(NO3)2、Fe(NO3)3都有。 ②若都生成Fe3+,9.3g<12.27g,所以不可能HNO3过量。 ③若都生成Fe2+,HNO3不能过量,而12.9g>12.27g,∴Fe过量,Fe有剩余 4.C 提示: 用得失电子守恒法较简便。 5.B 提示: 由Fe元素守恒,最终都成FeCl2。Fe~FeCl2~2HCl ∴n(Fe)= n(HCl)=×0.1mol=0.05mol, ∴m(Fe)=0.05×56g=2.8g 6.C 7.C