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丙烯酸粉末涂料的制备及其性能研究

 摘 要: 主要研究T GMA型丙烯酸透明粉末涂料的制备工艺和涂料的测试性能,并将其与纯聚醋透明粉末涂料进行了比较。结果表明,虽然GMA型丙烯酸透明粉末涂料在工业生产过程中的操作要求稍高,价格稍贵,但它是一种高质量的粉末涂料。

    关键词: 透明粉末涂料,丙烯酸树脂,甲基丙烯酸缩水甘油醋(GMA)

    粉末涂料由于其突出的环保性和高达95%的实际利用率,使其应用越来越广泛。粉末涂料有环氧型、聚醋型、环氧聚醋(混合)型、聚胺酷型,丙烯酸树脂型等。其中,丙烯酸树脂型粉末涂料是一种高装饰性、高耐候性涂料,具有良好的耐老化性能、耐腐蚀性、耐磨性、户外耐久性、保光保色性以及较高的机械性能,可以广泛用于汽车、冰箱、洗衣机等领域。随着中国汽车行业的高速发展,国外汽车巨头也加大了在中国采购汽车零配件的量,由此引起与汽车相关的粉末涂料的新一轮的发展。作为汽车零部件之一的铝轮毅,也开始大量使用透明粉末涂料作为其面漆,而考虑到产品对户外耐久性的要求,现在铝轮毅的面漆主要使用纯聚醋或丙烯酸透明粉末涂料[]。

    目前 , AK ZO NOBEL,P PG,D UPONT等国外大集团在国内投资的粉末涂料厂,纷纷专门建立了的透明粉末涂料生产线,其主要原料均由国外公司生产,另外为防止技术泄露,某些特殊助剂在进口时还特别经过处理。

    笔者主要侧重于制备工艺的研究,以及对纯聚醋和丙烯酸体系粉末涂料的性能进行比较。

    1 实验部分

    1.1 原材料

    丙烯 酸 树 脂,工业品,日本DIC公司;聚醋树脂,工业品,DSM荷兰DSM公司;三缩水甘油基异氰尿酸酷(TGIC),工业品,尼桑化学;流平剂,工业品,美国ESTRON公司,十二碳二梭酸(DDDA)以及其他助剂,工业品,Ciba/Cabot公司。

    1.2 配方体系的确立

    由于汽车轮毅是使用在露天场合,我们选择具有较好耐候性的纯聚醋和GMA型丙烯酸体系,另外由于作为透明面漆使用,必须选择透明度好、焦化颗粒少的树脂。因为国内树脂企业还没有生产专用的透明粉末涂料用树脂,因此选用国外生产的树脂,目前国内销售透明粉末涂料专用树脂的主要有荷兰DSM的公司、日本DIC公司、比利时的氰特公司、美国的ESTRON公司等,本实验选用DSM的公司、日本DIC公司的通用透明粉末涂料专用树脂。另外,对一般粉末涂料而言,助剂的选择也非常严格,虽然用量很少,但对涂料的透明性、施工性有很大的影响。

    实验配方(举例,见表1):

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    1.3 粉末涂料的制备与储存

    按 1. 2配 方称取1000g,在1.5L 的低速搅拌机中搅拌3rimin o

    挤出工艺 :由于配方中不含任何填料,同时树脂勃度较低,挤出温度必须加以严格控制,另外为防止发生粘辊现象和产生焦化颗粒,所以相对一般粉末涂料而言,挤出机的温度设定要相对偏低一些,本实验采用如下工艺参数:

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    为保证分散性,让混合料更好的分散,实验时将{dy}次挤出的压片预粉碎后,再重挤一遍,然后将最终所得的混合物压片,用小型粉碎机粉碎,并经180

目过筛,在粉碎时可以适当添加0. 1%的氧化铝以便过筛,并可适当提高其储存稳定性。

    另外,共混粉碎后的涂料成品其品种不同,玻璃化温度不同,储存条件也不一样。GMA丙烯酸/DDDA粉末涂料的Tg大约为42'C,聚醋/TGIC粉末涂料的Tg大约为52'C,因此前者一般要求保持在常温条件下的空调房间中,而后者并无这项要求。

    1.4 测试样品的制备

    测试样板选用150mmX 7 5mmX 0 .6m m的铝板,采用德国汉高不含重金属的前处理液,按推荐的工艺进行前处理,在处理过程中,必须注意每道工艺的{zh1}一遍水洗必须使用去离子水,否则将严重影响涂层的质量。将准备好的粉末涂料采用静电喷涂方式,膜厚控制在60~ 80ucm,按照如下条件置于具有热空气循环的烘箱中烘烤。

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    1.5 涂料性能测试方法及仪器

    实验采用由扬州远发化工机械有限公司制造的ZS3。同向高速双螺杆试验挤出压片机。漆膜 耐 冲 击测定,GB/T 1732-93,Q CJ漆膜冲击试验器,上海现代环境工程技术有限公司。漆膜 的 划 格试验,GB9 286-88,漆膜划格器(百格刀),东莞市吉之垄电子仪器有限公司。漆膜 弯 曲 试验(圆柱轴),GB6 742-86,Q TY漆膜圆柱弯曲试验器,天津市科器高新技术公司。漆膜 硬 度 铅笔测定(手动法),GB/T 6739-1996,中华牌高级绘图铅笔和长城牌高级绘图橡皮。盐雾 性 能 测定,GB/T 1771-91,FQ YoloA型盐雾试验箱,上海现代环境工程技术有限公司。漆膜 老 化人工加速实验测定,GB1865-80,QUV/spray紫外加速人工老化实验仪,美国Q-Panel公司。

    2 结果与讨论

    2.1 原材料的选择

    为确 保 涂 料的透明性,原材料的选择非常重要,一般要遵循以下几点:①树 脂 不 仅需要透明性好,还要有极好的耐黄变性,尽量使用透明粉专用树脂;②选 择 未 经吸附的液体流平剂,或透明涂料专用的流平剂;③选 择 纯 度高的固化剂;④为 改 善 耐久性,可添加少量抗紫外助剂。

    2.2 反应机理

    GMA型是目前工业中{wy}大量生产的丙烯酸粉末涂料,它含有环氧基功能团,常用的固化剂有多元梭酸、多元胺、酸配以及多元经基化合物,其中,从涂膜的综合性能看,脂肪族二元酸是{zh0}的固化剂[3],本实验采用的就是十二碳二梭酸(DDDA)o

    聚醋 ( 酸 值为33)所用的固化剂是TGIC,学名为三(2,3一环氧丙基)-均三嗓-2,4,60H,3H ,5H )-三酮,结构式中有3个环氧基团,具有很高的活性,能够生成交联密度很高的产物。

    2.3 测试结果比较

    测试结果比较见表2所示。

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    透明粉末涂料往往仅作为面漆使用,而底漆是纯聚脂或混合型粉末涂料;另外,由于粉末涂料在实际喷涂中,不可避免会产生不良品,这就需要二次喷涂;这样涂层与涂层之间的附着力就显得非常重要。我们 针 对 这实际使用情况,也做了测试,结果如表3所示。

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    从表3可见,两种涂料都符合要求。

    但是,由于汽车轮毅在实际使用中不可避免会出现如下情况:①在 行 驶 过程中,路面砂石与之发生碰撞情况;②汽 车 不 可避免会在有雨雪等天气下使用;③对 汽 车 表面用进行清洗。

    以上的实际情况对汽车轮毅粉末涂料提出更高的要求,虽然丙烯酸和纯聚脂透明粉末涂料均符合汽车轮毅的需求,但丙烯酸透明粉末涂料的这些关键性技术指标更高(见表2),更加适合汽车轮毅使用。当然 , 丙 烯酸粉末涂料也有其不足,如:①其 玻 璃 化温度偏低,存放温度必须控制在25℃以下;②原 材 料 价格虽然偏高;③丙 烯 酸 粉末涂料具有一定的污染性,易污染其它粉末涂料,因此使用的喷涂系统要相对独立。但由于丙稀酸粉末涂料有优良的性能,因而仍有较好的应用前景。

    3 结语

    经过 大 量 的实验,笔者能够在相对稳定的工艺条件下制备出综合性能优良的GMA型丙烯酸透明粉末涂料。通过丙烯酸透明粉末涂料与纯聚脂透明粉末涂料的比较,可见,在技术指标上,前者优于后者;但在工业生产过程中,后者操作要简便一些,价格上更能被小型工厂接受。然而,要生产高质量的产品,则丙烯酸粉末涂料是一种比较好的选择。

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