锡酸盐的浓度并没有严格的控制，提高锡酸盐含量有利于提高阴极电流密度上限值，提高电流效率和沉积速度，但导致极化作用降低，且带出损失大。钠盐镀液在0.5~3 A/dm²的电流密度下操作时锡的含量以35～40g/L为宜（相当于Na₂Sn(OH)₆　85～100g/L）。钾盐镀锡液在4～5A/dm²的电流密度下操作时锡的含量以40g/L为宜。但如果希望较高的电镀速度，锡含量几乎可以任意增加，锡含量可高达300g/L，但由于成本高只在特殊场合下使用。

2) 氢氧化钠（钾）

氢氧化钠（钾）是碱性镀锡不可缺少的成分，他可保证镀液导电性、防止锡盐水解、有利于阳极正常溶解，并抑制空气中CO₂影响。

由于锡酸钠（钾）水解反应为：

　　　　　　Na₂SnO₃ + 2H₂O→H₂SnO₃↓ +2NaOH

K₂SnO₃ + 2H₂O→H₂SnO₃↓ +2KOH

因此，镀液中保持一定量的游离碱，可使上述水解反应向左进行，从而防止锡酸盐的水解，起稳定溶液的作用。

碱性镀锡溶液中存在着[Sn(OH)₆]^2-阴络离子，它能吸收空气中的二氧化碳而按下式分解：

[Sn(OH)₆]^2-+CO₂→SnO₂+CO₃^2-+3H₂O

从而使镀液的pH值降低。保持一定量的游离碱可吸收空气中的二氧化碳，产生碳酸钠（钾），减缓了对主盐的影响。

在阳极电流密度适中时，阳极反应按下式进行：

Sn + 6OH^- —4ｅ→ SnO₃^2- + 3H₂O

保持一定游离量的氢氧化钠（钾）并于电流密度、镀液温度相适应，使阳极以四价锡正常溶解。

当碱的含量过高时，阴极电流效率会下降，阳极不易保持金黄色半钝化状态，阳极溶解下来的是二价锡，导致镀层质量变差，镀液不稳定；当碱的含量过低时，阳极则易钝化，镀液的分散能力下降，镀层易烧焦，同时镀液中还会出现锡酸盐水解。所以控制游离碱的含量远比控制锡盐含量重要。通常氢氧化钠控制在7~15g/l，氢氧化钾10~20g/l范围。如果需要降低碱度，要用1：9的冰醋酸溶液。添加时应强烈搅拌，缓缓加入。1g冰醋酸约可中和1g氢氧化钾或2/3g 氢氧化钠。

3）醋酸盐　

生产中常用醋酸来中和过量的游离碱，故在镀液中总是存在一定量的醋酸盐，同时醋酸盐的存在，有利于提高镀液导电性。

4）双氧水

生产中出现阳极溶解不正常时，镀液中会出现二价锡离子，导致形成灰暗甚至海绵状的镀层。双氧水的加入是一种应急办法，可使镀液中的二价锡离子氧化成四价锡。少量双氧水在镀液中很快分解不会残留，双氧水的加入量视二价锡离子的量而定，一般加入量为1～2mL/L。

5）阴极电流密度

阴极电流密度要与锡浓度、温度相适应。随阴极电流密度升高，沉积速度加快，阴极电流效率降低，甚至产生灰暗、多孔、粗糙的镀层。一般钠盐槽用1~2A/dm²；钾盐槽用1~5A/dm²。

碱性镀锡的电流波形以平滑直流{zh0}，其次是三相全波整流。波动因素大的单相整流、脉冲电流都不适用。　

6）温度

碱性镀锡需在70℃以上的高温下作业。温度低于65℃ 镀层发暗，阴极电流效率低，阳极易发黑（钝化）；温度过高时，阳极表面黄绿色膜脱落，容易产生二价锡。当锡酸盐浓度高，且温度过高时锡酸钠易水解生成胶状沉淀，影响镀层质量。镀液温度一般控制在70℃~85℃。

7）阳极

可以用纯锡阳极、含1%铝的“高速”锡阳极或不溶性阳极（如钢和镍合金）。

含镉多的阳极使阳极溶解效率显著下降；含铅多的阳极，将使镀层含铅，镀件不适于储装食品。鉴别时取少许镀液加少许硫化钠，产生棕黑色沉淀即证明有铅。

（3）工艺维护

1) 防止二价锡离子的生成

在碱性镀锡中锡以Sn(OH)₆^2-形式存在，若溶液中二价锡离子存在，它与氢氧化钠反应生成的Sn(OH)₄^2-络离子，比四价锡的络离子易在阴极还原析出，造成灰暗或海绵状镀层，故必须防止二价锡的干扰，这是获得正常镀层的关键。

二价锡来源于阳极的非正常溶解。阳极以亚锡形式溶解时，阳极表面呈灰色，这个范围内电镀层是疏松、粗糙、多孔的灰暗层或海绵层；提高电流密度，当阳极以正常的锡酸盐形式溶解时，阳极上形成黄绿色膜；若电流密度保持此水平或进一步增加，黄绿色膜逐渐转变为黑色膜使阳极成不溶解性的钝态，氧气大量析出，此时尽管不像形成亚锡酸盐那样产生严重的质量事故，但锡离子因得不到补充而浓度下降，阴极电流效率下降，此膜如太厚需用酸溶解除去。

所以当阳极正常工作时，它的表面应该覆盖一层黄绿色的膜，同时这层膜必须在使用以前就产生，在整个电镀过程中这层膜在阳极上要一直存在。

阳极上这层膜可以用下列方法产生。首先使用已配好的锡酸钠镀液，用铁板做阴极，以二倍正常电流密度通电，然后一个一个挂上锡阳极板。立刻从阳极表面的颜色改变可以看出，涂上了一层金黄的色调，同时，也可以从电流密度的下降以及槽电压的升高指示出来。一旦阳极极化适宜，电流密度就应立即减少到正常水平，随后逐一地用镀件取代铁板阴极，进行电镀。

在电镀时，最简便的方法是镀液不断电地连续工作几个小时。镀件一部分镀好后从槽里拿出，同时一部分零件又进入槽子施镀，在整个几小时的工作中，始终有电流通过，保证进入镀液的阳极一直有足够的电流使它处于适宜的极化状态。当{yt}工作将要结束，在镀件拿走以及关闭电源之前，应先把阳极取出。这样做也是为了在阳极上保存一层必须有的钝化膜。在没有负载和通电以前，决不能将阳极放入镀液里。如果由于某种原因阳极表面丧失了黄绿色的钝化膜，那么必须应用上述方法，在阳极表面再次生成一层适宜的钝化膜。

此外，在生产过程中，要避免槽体因漏电而镀上锡，因为锡与氢氧化钠溶液反应会生成二价锡；当溶液蒸发液面下降时，应以稀碱液或温水补充，不可直接注入冷水，以防止锡盐水解。

在生产中还可根据如下特征识别二价锡的产生：

A、阳极周围缺少泡沫时意味着二价锡已开始产生；

B、发现电压表低于4v ，表明阳极上没有形成黄绿色膜（或溶解了）；

C、镀液颜色呈异常的灰白色或暗黑色，这是亚锡盐水解所致。正常镀液呈无色到草绿色。如发现上述现象应加1~1.5mL/L双氧水，同时减少阳极面积，使阳极重先恢复半钝化状的黄绿色膜。

2) 注意溶液的净化

沉淀的泥渣要及时除去；过多的碳酸钠可用冷冻法除去；锑、铅是有害金属杂质，可用低电流密度电解除去。

为防止硬水产生的淤渣，并防止过多的卤根使阳极钝化膜破裂，引起槽体和钛篮腐蚀，使用软水或纯水更好。

（4）镀液常见故障及排除办法

碱性镀锡溶液是很稳定的，只要控制好游离碱和防止二价锡干扰，通常很少发生故障，由于操作不注意，可能会产生故障。

表4-44碱性镀锡一般故障及排除方法