草甘膦名称 通用名:草甘膦(glyphosate)名称:N-(膦羧甲基)甘氨酸。
理化性质:纯品为非挥发性白色固体,比重为0.5,大约在230℃左右熔化,并伴随分解。25℃时在水中的溶解度为1.2%,不溶于一般有机溶剂,其异丙胺盐xx溶解于水。不可燃、不爆炸,常温贮存稳定。对中炭钢、镀锌铁皮(马口铁)有腐蚀作用。
生产方法 :1.从大类分有两种生产方法,即以为原料的生产方法和为原料的生产方法,其中法装置的生产能力{zd0},生产企业最多,生产量占全国生产总量的80%左右,达到了7万t;IDA法装置的生产能力近3万t。细分有4种方法:1)自制(用氯乙酸法)IDA,双甘膦采用浓硫酸氧化制草甘膦的生产工艺从20世纪80年代以来虽有发展,但由于强酸性废水量较大,收率较低(IDA收率约70%),而且只能制得水剂,其{zg}年产量在2000t(10%水剂),进入90年代,生产企业逐步减少,产量下降。2)自产亚磷酸三甲酯的企业采用亚磷酸三甲酯生产工艺生产,此方法用水代替了做溶剂,用代替了做催化剂,减少了后处理,收率在65%左右,但由于三甲酯的售价高于二甲酯,因而只有自产三甲酯的企业,其成本才具有一定的市场竞争力。3)采用工艺生产草甘膦的企业较多,生产装置规模较大,该工艺近年来通过优化生产工艺条件、采用先进的设备、自动化操作系统等措施,取得了一系列的技术进步,产品质量指标达到了国际市场要求,因而我国主要采用这一工艺。4)自制(用胺脱氢氧化法)IDA或外购IDA,采用过氧化氢催化氧化双甘膦制备草甘膦。原料消耗定额:多聚甲醛500kg/t、甲醇500kg/t、甘氨酸700kg/t、三乙胺50kg/t、亚磷酸二甲酯1000kg/t、盐酸3000kg/t。
2.亚磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度95%,总收率80%,成本较低。
氯甲基膦酸法
氯甲基膦酸的制备 和多聚甲醛在200~250℃(相应压力2.5~3.0MPa)反应3~5h,得。文献报道配比为:聚甲醛为(1.2~1.5):1 (mol)。在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%~89%。国内研究尚未达到文献水平。
水解可得氯甲基膦酸。
Cl2P(O)CH2Cl+H2O→(HO)2P(O)CH2Cl+HCl
草甘膦的合成 等摩尔的和甘氨酸,在水溶液中(pH>10),回流反应10~20h,然后用盐酸酸化得草甘膦。
如酸化至pH值4,即为一钠盐;pH值8.5为二钠盐。若将草甘膦溶液加等摩尔二甲胺,即成。
亚氨基二乙酸法
亚氨基二乙酸的制备 将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率85%。
或以xxx为原料,与甲醛和氨反应制得,收率90%。
双甘膦的制备 将亚氨基二乙酸与在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率90%。
草甘膦的合成 将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘磷,收率在90%~95%。
双甘磷氧化方法很多,除了用过氧化氢外,还可用浓硫酸、贵金属(钯、铑等)氧化物,也可用活性碳空气氧化或电解等方法。例如,将10份双甘膦、170份水及0.6份5%钯-活性炭催化剂置于高压釜中,通氧至2.07×105Pa,于90~100℃反应制得。收率96%,纯度97%。
用途 :内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制植物体内的草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质合成受到干扰,导致植物死亡。
最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草,可使橡胶树提早1年割胶,老橡胶树产产。现逐步推广于林业、果园、桑园、茶园,稻麦、水稻和油菜轮作地等。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同,因而用药量也不同。如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草,用药量以有效成分计为6~10.5 g/100m2。对车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4~15g/100m2。对白茅、硬骨草、芦苇等则需18~30g/100m2,一般对水3~4.5kg,对杂草茎叶均匀定向喷雾。