1、LiAlH4:除了碳-碳不饱和键较难还原外,能还原其他任何不饱和键 (1)还原醛酮:以乙醚为溶剂,分别还原为伯醇、仲醇 (2)还原α,β-不饱和醛酮:与LiAlH4用量有关,少量可还原羰基为亚甲基,过量可还原羰基和烯键;有CuI存在时,共轭烯酮的烯键优先被还原 (3)还原羧酸、酸酐、酯、酰胺:以乙醚为溶剂,此类化合物的羰基均还原为亚甲基 (4)还原硝基、亚硝基:脂肪族的硝基还原为胺,亚硝基和芳香族的硝基还原为偶氮化合物 (5)还原含硫、卤素的化合物:含硫化合物通常均还原为硫醇,卤代烃脱卤为烃,芳氯难还原 2、NaBH4 还原醛酮、酰卤、酸酐、酯:类似于LiAlH4,但较温和;若分子中同时含有饱和酮和α,β-不饱和酮,则只还原饱和酮的羰基;有吡啶存在时,还原酰卤为醛,不影响其他不饱和键 3、B2H6 (1)还原羧酸、醛酮、环氧化物、酯、酰卤:均得到醇 (2)还原碳-碳双键:得到饱和醇 (3)还原腈、酰胺:得到饱和胺 4、可溶金属-溶剂 (1)还原醛、酮、酯:得到伯醇、仲醇、醇 (2)还原亚硝基:得到氨基 (3)还原硝基:产物情况复杂 (4)还原杂环:加氢至饱和 5、金属-汞齐 (1)还原酮:2分子酮重排为1分子邻二醇(Mg-Hg,Al-Hg);还原为亚甲基(Zn-Hg,HCl) (2)还原碳-碳不饱和键:Na-Hg优先还原碳-碳不饱和键及苯环,不影响羰基 (3)还原羟基、卤素:脱除 6、Na-NH3(l):还原芳环为1,4-二氢化物 7、N2H4:碱性条件下,还原羰基为亚甲基,硝基为氨基,不影响碳-碳双键、羧基、卤素、氨基 8、N2H4-H2O2:还原碳-碳双键、叁键、偶氮键,不影响羰基、氰基、硝基 9、催化氢化 (1)低压氢化:还原烯键、炔键、氰基、硝基、羰基 (2)高压氢化:还原芳环、杂环、羧酸衍生物 |