引用

的

工业 硅 化 学 分 析方法（一）铁

中华人民共和国国家标准

工业 硅 化 学 分 析方法

二氮杂菲分光光度法测定铁a

GB/T 14849．1一93

Si licon metal- Determination of iron content

-1，10-Phenanthroline spectrophotometric method

， 主姐内容与适用范围

本标 准 规 定了工业硅中铁含量的测定方法。

本标 准 适 用于工业硅中铁含量的侧定．侧定范围：0.100x-1.2000,

2 引用标准

GB 1 .4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB 1 467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB 7 7 29 冶金产品化学分析分光光度法通则

3 编写的基本要求

本 标准 按 照GB 1.4 ,GB 1467和GB7 729的规定编写。

4 方法原理

试料 用 氢 氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟驱除硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用盐酸经胺将Fe(，）还原至

Fe(，）。在pH3-5的微酸性介质中，铁与1,10-J氮杂菲生成红色配合物。于分光光度计波长510 nm

处测量其吸光度。

5 试荆

5.1 氢氟酸（p1.14 g/mL)。

5.2 硝酸（1+1)0

5.3 硫酸（1+1)。

5.4 盐酸（1+1)。

5.5 盐酸轻胺溶液（10 g/L)。

5.6 1,10一二氮杂菲溶液（2. 5 g/L)：称取1. 25 g1,10一二氮杂菲（Cr2HsN2 " H2O）置于烧杯中，加入

2 ml,盐酸（(5-4)，加入约300 ml,水，溶解后用水稀释至500 mL,混匀。

5.7 乙酸一乙酸钠缓冲溶液：称取272 g乙酸钠（CH,COONa·3H20 )置于烧杯中，加入500 mL水，溶

解后过滤于10 00m L容量瓶中，加入240m L冰乙酸(（pl.05 g /mL)，用水稀释至刻度，混匀。

5.8 混合显色溶液：移取1单位体积盐酸经胺溶液(5.5)11单位体积1,10一二氮杂菲溶液（5.6)>2单

位体积乙酸一乙酸钠缓冲溶液（(5.1)，混匀。一周内使用。

5.9 铁标准贮存溶液：称取。．286 0 s预先在600℃灼烧1h并于干操器中冷却至室温的三氧化二铁置

国家技术监怪局1993一12一24批准1994一09一01实施

GB/T 14849．1一93

于烧杯中，加入30 mL盐酸（5-4)，低温加热溶解，冷却，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混

匀。此溶液1 mL含200 jig铁。

5-10 铁标准溶液：移取50. 00 mL铁标准贮存溶液（5-9)于200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1 mL含50 ttg铁。

6 仪器

分光光度计。

了分析步软

了．1 试样

试样 粒 度 通过。．149m m筛孔直径，用磁铁吸去铁粉。

7.2 试料

称取 1.0 0 00g 试样（7-1)。

7.3 空白试验

随同 试 料 做空白试验。

7.4 测定

7.4.1 将试料（7-2)置于、100m L铂IQ.中，加人0.5 m L硫酸（5.3),20^-25m L氢氟酸（5.1)，分次滴加

硝酸（5-2)直至试料大部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料xx溶解，并燕干。

7.4.2 将铂皿置于450士25℃的高温炉中，冒尽硫酸烟，取出，冷却。

7.4.3 于铂皿中加入5.0 m L盐酸(（5.4) ,沿皿壁加入20^,30m L水，加热至残渣xx溶解，冷却。

7.4.4 移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

7.4.5 按表1移取试液（(7.4.4)，置于100 mL容量瓶中。

表 1

铁含量，"o 移取试液体积，mL

0.10- 0-20 50.00

>0. 20^-0. 80 20.00

> 0. 80^-1.20 10.00

7.4.6

7.4.7

度。

7.4.8

7.5

7.5.1

中。

7.5.2

7.5.3

加入20 mL混合显色溶液（5-8)，用水释释至刻度，混匀。放置15 min.

将部分溶液(7.4.6)移入1 cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长510 nm处测量其吸光

减去 空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁的质量。

工作曲线的绘制

移 取0.0 0,1.00,2.00,4.00,6.0 0,8.00m L铁标准溶液(5.10)，分别置于一组100m L容量瓶

按表1加入与移取试液体积相等的空白试验溶液（(7-3)，以下按7-4.6和7.4.7进行。

减去空白试验溶液的吸光度，以铁的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

8 分析结果的衰述

按下式计算铁的百分含量：

Fe(％）一m,"VOXT7I鲜X1 00

刀 t0 ． 犷 1

．，．，．‘”．，，，? ，·? ，‘．，．‘·? （1）

GB/T 14849．1一93

式中；m,— 自工作曲线上查得的铁的质量，FL8;

Vo — 试 液 总 体积，mL;

V, — 移 取 试 液体积，mL；

ma — 试 料 的 质量，9。

允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表 2

铁含量允许差

0. 100^-0. 300 0.030

> 0. 300- 0-650 0.040

> 0. 650- 0-900 0.050

> 0. 900- 1-200 0.060

附加说明：

本标准由中国有色金属工业总公司提出。

本标准由抚顺铝厂负责起草。

本标准由抚顺铝厂和中国有色总公司标准计量研究所起草。

本标准主要起草人于敏、马克安。

自本标准实施之日起，原中华人民共和国冶金工业部发布的YB 95-76《工业硅化学分析方法》作

工业硅化学分析方法（二）钙

中华人民共和国国家标准

工业硅化学分析方法

钙 t 的 测定

GB/T 14849．3一93

Silicon metal- Determination

of calcium content

{dy}篇方法1 火焰原子吸收光谱法测定钙I

1 主月内容与适用范口

本方法规定了工业硅中钙含量的测定方法。

本方法适用于工业硅中钙含量的测定。测定范围：0.05%^-1.20%0

2 引用标准

GB1 .4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB 7728 冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则

3 编写的墓本要求

本方法按照GB 1. 4,GB 1467和GB 7728的规定编写。

4 方法原理

试 料用 氢 氟酸和硝酸分解，高氛酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盆酸溶解。以翎盐抑制铝的干扰，于原

子吸收光谱仪波长422.7 nm处，用空气一乙炔火焰测量钙的吸光度。

5 试荆

5.1 高氯酸(pl.67 g /mL)o

5.2 氢氟酸（pl.14 g /mL)。

5.3 硝酸(1+1)a

5.4 盐酸（1+1)。

5.5 斓盐溶液（10g /L)：称取5.00 g 氧化斓置于250m L烧杯中，加入15m L盐酸(（5.4) .徽热溶解，

冷却至室温。移入500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.6 钙标准贮存溶液：称取。。624 3 g预先于1051C烘干并置于干操器中冷却至室温的基准碳酸钙于

烧杯中，加约20 ml,水，然后滴加盐酸（(5-4)至xx溶解并过量10 mL，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却至

室温。移入500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含500 /Ag钙。

5.7 钙标准溶液：移取25.00 m L钙标准贮存溶液（5-6)于250m l,容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

此溶液1 mL含50 beg钙。

国家技术监督局1993一12一24批准1994一09一01实施

GBIT 14849．3一93

6 仪器

原子 吸 收 光谱仪，附钙空心阴极灯。

在仪 器 最 佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。

灵敏 度 ： 在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，钙的特征浓度应不大于。.042j gjm Le

精 密度 ：用{zg}浓度的标准溶液测量吸光度10次，其标准偏差不应超过吸光度平均值的1.0%，用

{zd1}浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量吸光度10次，其标准偏差不应超过{zg}浓度标准溶液吸

光度平均值的0.5写。

工作 曲 线 线性：将工作曲线按浓度等分成五段，{zg}段的吸光度差值与{zd1}段的吸光度差值之比，

应不小于。，7,

仪 器工 作 条件见附录A（参考件）。

了分析步骤

7.1 试样

试 样粒 度 通过0.14 9m m筛孔直径，用磁铁吸去铁粉。

7.2 试料

称取 0 .5 0 00 g 试样（7.1)。

7.3 空白试验

随 同试 料 做空白试验。

7．4 测定

7.4.1 将试料（7.2）置于100 mL铂皿中，加入10 mL氢氟酸（5-2)，分次滴加硝酸（5.3）至试料大部分

溶解。加入1 mL高氯酸（(5.1)，加热至试料xx溶解并冒尽白烟。取下，冷却。

7.4.2 加入5 mL盐酸（5.4),沿皿壁洗入少许水，加热，使残渣xx溶解，冷却至室温。移入100 mL容

量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

7.4.3 按表1移取试液（(7.4.2)置于100 mL容量瓶中，加入10 mL斓盐溶液（(5-5)，以水稀释至刻度，

混匀。

表 1

钙含量，％ 移取试液体积,mL

0.05^x0.20 50.00

>0. 20- 1.20 10.00

7.4.4 使用空气一乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长422.7 nm处与标准溶液系列同时，以水调零测量

其吸光度。从工作曲线上查出试液与空白试验溶液的钙浓度。

7.5 工作曲线的绘制

7.5.1 钙含量为0.05%-0.20％时，移取0.00,2.00 ,4.00 ,6.00 ,8.00 ,10.00m L钙标准溶液（5.7）分

别置于一组100 mL容量瓶中，各加入10 mL铡盐溶液（5-5)及2.5mL盐酸（5-4)，以水稀释至刻度，混

匀。

7.5.2 钙含量为0.200o-1.20％时，移取0.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00,12.00 rnL钙标准溶液

(5-7)分别置于一组100m L容量瓶中，各加入10m L斓盐溶液（5-5)及0.5 m L盐酸（5-4)，以水稀释至

刻度，混匀。

7.5.3 在与试液测定相同条件下测量标准溶液（7.5.1)和（7.5.2)的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度

后，以钙的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

GB/T 14849．3一93

8 分析结果的衰述

按下式计算钙的百分含量：

Ca(％）＝

(C0一Cl)．Vz·V o X 10-6

优 · V l

X 100 ···“．．”···”·”·”? （1）

式中：Co— 自工作曲线上查得试液中钙的浓度，tig/mL;

Cl— 自 工 作 曲线上查得空白试验溶液中钙的浓度，F.ag/mL;

V, — 试液的总体积，mL;

V, — 移取试液的体积，mL;

V, — 被测试液的体积，mL;

m— 试 料 的 质量，go

9 允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差．

表 2

钙含量允许差

0.050- 0-250 0.020

> 0. 250. 0. 450 0.030

> 0. 450- 0-700 0.040

> 0. 700- 1. 200 0.050

第二篇方法2 偶氮抓腆I分光光度法测定钙t

主肠内容与适用范围

本方法规定了工业硅中钙含量的测定方法。

本方法适用于工业硅中钙含量的测定，测定范围:0.0500^1.2000,

对分析结果有争议时，以《方法1 火焰原子吸收光谱法测定钙量》为仲裁分析方法。

引用标准

GB 1 .4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB 1 467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB 7 729 冶金产品化学分析分光光度法通则

12 绝写的基本要求

本标 准 按 照GB1 .4 ,GB1 467和GB7 729的规定编写．

13 方法原理

试料 用 氢 氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用三乙醇胺、1,10一二氮杂菲、

乙酷丙酮掩蔽干扰元素，于pHl0-10.5 时，钙与偶氮抓麟I形成有色配合物，以EGTA-Pb褪色后的溶

GB/T 14849．3一93

液为参比，于分光光度计波长580 nm处测量其吸光度。

14 试荆

14.1 氢氟酸印1.14 g /mL) 。

14.2 硝酸（1+1)。

14.3 硫酸（1+1)a

14.4 盐酸（1+1)。

14.5 三乙醉胺（l十3)0贮存于聚乙烯瓶中。

14.6 1,10一二氮杂菲乙醉溶液(4g /L)：称取4.0 g 1,10一二氮杂非(C,H$N2·H2O) ，置于10 00m L容

量瓶中，加乙醉溶解后，用乙醉稀释至刻度，混匀。

14.7 乙酞丙酮(1+40).

14.8 缓冲溶液：称取21.00 g 翻砂(Nfl2B,O,·10H20),4 . 00 g 氢氧化钠（优级纯），用水溶解后稀释至

1 000 mL。此溶液pH为10. 5 贮存于聚乙烯瓶中。

14.9 偶氮抓腆I(C,Ag0 N2SzPCl)溶液(1.0 g /L)。

14.10 EGTA-Pb溶液(0.02 m ol/L)：称取1.90 g 乙二醉二乙醚二胺四乙酸(（EGTA)，置于烧杯中，加

约100m L水，加热，滴加氢氧化钠(（1m ol/L）助溶，并调至中性。另取1.53 g 氯化铅，加约100m L水，

加热溶解后，趁热将两溶液混合，调至中性，冷却后用水稀释至250 mL,混匀。

14.11 钙标准贮存溶液：称取2.49 70g 预先于105'C烘干并置干燥器中冷却至室温的基准碳酸钙于烧

杯中，加约200 mL水，然后滴加盐酸（14.4)至xx溶解并过量20 mL，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却，

移入1 0430 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 MI，含1 mg钙。

14.12 钙标准溶液：移取10. 00 mL钙标准贮存溶液(14.11)于1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，

混匀。此溶液1 mL含10 jAg钙。

15 仪器

15.1 分光光度计。

15.2 酸度计。

16 分析步．

16.1 试样

试样 粒 度 通过100网目，用磁铁吸去铁粉。

16.2 试料

称取 1. 0 000 g 试样（16.1),

16.3 空白试验

随 同 试料 做空白试验。

16.4 测定

16.4.1 将试料置于10om I.铂皿中，加入0.5 m L硫酸(14.3),20.25m l,氢氟酸（14.1)，分次滴加硝

酸（14.2)直至试料大部分溶解。移铂皿于沙浴上，加热至试料溶解xx并蒸干。

16.4.2 将铂皿置于450士25℃高温炉中冒尽硫酸烟，取出，冷却。

16-4.3 加入5.0 m L盐酸（14.4)，沿皿壁洗入20^30m L水，加热使残渣xx溶解，冷却。

16.4.4 按表3将试液移人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

GB/T 14849．3一93

表3

钙含量，％ 试液总体积,mL 分取试液体积,mL

0.05^x0.30

500

10.00

>0.3 0^-0.6 0 5.00

> 0. 60- 1.20 1 000 5.00

16-4.5 按表1分取试液（16-4.4）于50 mL容量瓶中。

16-4.6 加入6.0 m L三乙醉胺(14.5),4.0m Ll,10一二氮杂菲乙醉溶液（14.6),3.0m L乙酞丙酮

(14.7) ,10.0 m L缓冲溶液（14.8),5.0 m L偶氮氯麟I溶液（14.9)。每加一种试剂均需混匀。用水稀释

至刻度，混匀。放置5 min,

16-4.7 将溶液（(16.4.6)移入2 cm吸收皿中，在剩余的溶液中加入3^-5滴EGTA-Pb溶液(14-10),

摇匀至褪色xx，以此褪色后的溶液作参比，在分光光度计波长580 nrn处测量其吸光度。

16-4.8 减去空白试验溶液（(16.3)的吸光度，从工作曲线上查出相应的钙的质量。

16.5 工作曲线的绘制

16.5.1 移取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00 mL钙标准溶液（14.12）分别置于50 mL

容量瓶中，加人与试液体积相等的空白试验溶液（16.3)，以下按16.4.6和16-4.7进行。

16-5.2 以钙的质量为横坐标，以减去试荆空白吸光度后的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

1了分析结果的表述

按下 式 计 算钙的百分含量：

。，．，、m,·Vn X 10一6．＿＿＿＿ ，＿、

c,a 羚少＝ － 一，－一，-r-一 一－x luu ”．?”二“”二””·”·”·”一kL 7

M O ． 犷 r

式中：二1— 自工作曲线上查得的钙的质量，fL9;

uo — 试液 总 体积，mL;

V, — 分 取 试 液体积，mL;

MO — 试 料 的 质量，9。

18 允许差

实验 室 之 间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。

表 4

钙含量允许差

0. 050^-0. 250 0.030

> 0. 250^-0.450 0.040

> 0. 450- 0. 700 0.050

> 0. 700- 1. 200 0.060

GB/T 14849。3一93

附 录A

仪．工作条件

（参 考 件 ）

使用WYX-401原子吸收光谱仪侧量钙的参考工作条件见表A10

表 A 1

波长

n nn

草色拐通带

n 幻0

灯电流

m A

嫉烧器高度

m m

空气流t

L/ min

乙炔气流t

L/ min

422.7 0.2 8 2 6 1.2

附加说明：

本标准由中国有色金属工业总公可提出。

本标准由抚顺铝厂负责起草。

本标准由郑州轻金属研究院起草方法1，抚顺铝厂起草方法2,

本标准方法1起草人李建、郑文良，方法2起草人宫本亭．

自本标准实旋之日起，原中华人民共和国冶金工业部发布的YB 95-76《工业硅化学分析方法》作废。

工业 硅 化 学分析方法（三）铝

中华人民共和国国家标准

工业 硅 化 学分析方法

格天青一5分光光度法测定铝A

GB/T 14849．2一93

Si lic o n m etal- Determination o[ aluminum

content-Chrome azurol S spectrophotometric method

1 主口内容与适用范圈

本 标 准 规定了工业硅中铝含量的测定方法。

本标 准 适 用于工业硅中铝含量的测定。测定范围：0.10％-1.20％,

2 引用标准

GB 1 .4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB 1 467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB 7 729 冶金产品化学分析分光光度法通则

3 约写的基本耍求

本 标 准 按照GB 1.4 ,GB 1467和GB 7729的规定编写。

4 方法原理

试 料 用氢 氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟驱除硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用抗坏血酸掩蔽铁的干扰，在

pH5.5^ x6.1的六次甲基四胺介质中，铝与铬天青一S生成紫红色配合物。于分光光度计波长545n m处

测量其吸光度。

5 试荆

5.1 氢氟酸（p1.14 g/mL)。

5.2 硝酸(1+1)。

5.3 硫酸（1+1)o

5.4 盐酸（1+1)。

5.5 抗坏血酸溶液(10 g/L)。用时现配。

5.6 六次甲基四胺溶液（300 g/L),

5.7 铬天青一5乙醇溶液(0.3 g /L)：称取。.30g 铬天青一S置于烧杯中，加水和无水乙醇各25m L,溶解

后加入475 mL水，用无水乙醉稀释至1 000 mL,混匀。

5.8 铝标准贮存溶液：称取0.25 00g 金属铝置于聚乙稀杯中，加入约20m L水、3.0 g 氢氧化钠，待反

应缓慢后，于水浴上加热至溶解xx。用盐酸（(5-4)慢慢中和至出现沉淀并过量20 mL，加热至溶液澄

清，冷却。移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含250 gg铝。

5.9 铝标准溶液：移取10.00 nr L铝标准贮存溶液(（5.8)于500nr L容量瓶中，加入4.0 m L盐酸(（5.4)

国家技术监．局1993-12一24批准1994一09一01实施

GB/T 14849.2一93

用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含5 leg侣．

6 仪器

分光 光 度 计。

了分析步软

7.1 试样

试样 粒 度 通过0.149m m筛孔直径，用滋铁吸去铁粉。

7.2 试料

称取 1.0 0 00 g 试样（7.1),

7.3 空白试验

随 同 试料 做空白试验。

7.4 侧定

7.4.1 将试料（7-2)置于100m L铂皿中，加入0.5 m L硫吸(5.3),20^-25m L氢氛酸（5.1)、分次滴加

硝酸（(5-2)直至试料大部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料xx溶解，并燕干。

7.4.2 将铂皿置于450士25℃的高温炉中，胃尽硫酸烟，取出，冷却。

7.4.3 于铂皿中加入5.0 m L盐酸(5.4) 沿皿壁加入20^30m L水，加热至残渣xx溶解，冷却。将试

液移入500 mL容量瓶中，用水稀释至粼度，混匀。此为试液A,

7.4.4 移取50.00 m L试液A于250m L容}--w}瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此为试液Ba

7.4.5 按表1移取试液B(7-4-4)于100 mL容f瓶中，用水稀释至约30 mL,

表 1

铝含童，％ 移取试液B的体权,ML

0.10^-0.25 25.00

> 0. 25^-0.60 10.00

>0. 60-1-20 5.00

7.4.6 加入5m L抗坏血酸溶液(5.5) ,10.0 M L铬夭青一s乙醉溶液(5.7),5.0 m L六次甲基四胺溶液

(5-6)。每加一种试剂均需混匀。用水稀释至刻度，混匀。放置20 min,

7.4.7 将部分溶液(7.4.6)移入1 cm吸收皿中，以空白试验溶液(7-3)为参比，于分光光度计波长

545 nm处测量其吸光度。

7.4.8 从工作曲线上查出相应的铝的质量。

7.5 工作曲线的绘制

7.5.1 按表1移取与试液B的体积相等的空白试验溶液(7-3)分别置于一组100 mL容量瓶中，各加

入0.00 ,1.00 ,2. 00 ,3. 00 ,4. 00 ,5. 00 m L铝标准溶液(5-9)，用水稀释至约30m L,以下按7.4.6和

7.4.7进行。

7．5.2 以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线．

8 分析结果的表述

按下式计算铝的百分含量：

‘，，。，、m,．V,·VEX10-1．＿＿＿

tit( ）钾－一侧，，－，T1一， *7 ～一 X .VV ”．??“。?“‘?“．·．??。(1)

翻． O 一 v 1 一 v ，

GBIT 14849．2一93

式中；，1— 自工作曲线上查得的铝的质量，产9；

V, — 试 液 A 的总体积,mL;

V, — 移 取 试液A的体积，mL;

VZ — 试 液 B 的总体积，mL;

V, — 移 取 试液B的体积，mL;

MO — 试 料 的 质量，9。

9 允许健

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。