027-83315521刘
磷矿对磷酸的影响那肯定有决定性因素:
生产磷肥以xx磷酸盐为原料。在工业上把具有工业开采价值的磷酸盐矿床统称为磷矿。xx磷矿石主要是磷灰石和磷块岩,他们的主要化学成分都是氟磷酸钙。其化学式是Ca5F(PO4)3实际上,氟磷酸钙是三个分子的正磷酸钙和一个分子的氟化钙生成的复研,其分子式应为3 Ca3F(PO4)2?CaF2,也可以写成Ca10F2(PO4)6,Ca5F(PO4)3为常用的简写形式。
(一)磷矿的品位
磷矿的品位是指磷矿中P2O5的含量。我国习惯上以P2O5的百分含量计。国际上则常用BPL含量表示,即将磷矿的P2O5含量折合成磷酸三钙Ca3(PO4)2的含量来表示,磷酸三钙P2O5理论的含量为45.76%,因此磷矿中含0.4576% P2O5时表示为1%BPL。即:%BPL×0.4576=% P2O5
富矿一般含P2O5在30%以上,中品位矿含P2O5在26%-30%之间;含P2O5低于26%的叫贫矿。对于湿法磷酸的生产,磷矿P2O5品位的高低主要影响经济效益。品位越低,生产单位质量P2O5的经济效益也越低,如:反应槽的容积使用系数、过滤机的生产强度将降低。在磷酸生产中,磷矿P2O5品位又是决定系统水平衡的重要因素,当成产磷酸浓度恒定时。磷矿品位愈低,按物料平衡计算允许加入过滤系统的洗涤水量也愈少,磷酸的洗涤程度就会受到影响。当洗涤水量减少的一定程度,不足以洗涤滤渣中游离酸市,就只能降低生产磷酸的浓度,这样做的结果显然将使以后的料浆浓缩或磷酸浓度装置的生产能力降低。由此可知,磷矿品位愈高,设备的生产强度就愈大,产品质量与经济效益也愈好,这就是对原料磷矿提倡精料政策的主要原因。
(二)磷矿中有害杂质含量
磷矿中含有多种杂质,这些杂质在湿法磷酸及酸法磷复肥的加工中,一般均会增加酸的消耗,降低产品质量和增加产品成本,还使生产装置的生产能力降低,设备材料的腐蚀和磨蚀加剧,降低设备开车率。在湿法磷酸生产中如果有害杂质含量太多,还会使磷矿的反应过程及硫酸钙的结晶过程不能正常运行,甚至有可能根本生产不出磷酸。即使生产出磷酸,也由于含杂质过多而无法浓缩或加工利用。磷矿中的杂质较多,但影响较大的通常是铁、铝、镁三种,其次是碳酸盐、有机物、分散性泥质、氯等。
1. 磷矿中的CaO含量(指CaO/P2O5比值)
磷矿中的CaO含量是决定湿法磷酸生产中硫酸消耗量的关键。CaO/P2O5比值决定了生产单位质量P2O5所消耗的硫酸量。在磷矿P2O5含量一定的情况下,CaO含量愈高,硫酸的消耗愈大(一份CaO要消耗1.75份硫酸)。同时,CaO含量升高,石膏值增大,过滤负荷相应增大,单位面积过滤设备的P2O5生产能力下降。因此,要求CaO/P2O5比值接近纯氟磷灰石Ca5F(PO4)3中。CaO/P2O5的理论比值,其质量比为1.31,摩尔比为3.33不宜超过太多,因为超过此值,需要消耗额外的硫酸
2. 磷矿中的倍半氧化物R2O3含量
倍半氧化物是指磷矿中铁、铝氧化物的含量,常以R2O3(R代表Fe与Al,即Fe2O3+Al2O3)表示。湿法磷酸生产中,铁、铝不仅干扰硫酸钙结晶的成长,还使磷酸形成淤渣,尤其是在浓缩磷酸中更为严重。其沉淀或随石膏排出都将使P2O5遭到较大损失。生成铁和铝复杂磷酸盐结晶细小,不但增加溶液和料浆的粘度而且容易堵塞滤布和滤饼孔隙,从而降低过滤强度和设备的生产能力。铁、铝杂质还常常在磷酸生产中析出,形成积垢;在储存,运输中析出淤泥,给储存和运输带来困难。铁和铝的磷酸盐还会给后加工如磷酸或磷铵料浆的浓缩、干燥带来困难,并导致产品物性不佳和质量的下降。
3. 磷矿中氧化镁的含量
磷矿的镁盐(以MgO表示)经反应后一般全部溶解并存在于磷酸中,浓缩后也不宜于析出,这是由于磷酸镁盐在磷酸溶液中溶解度很大的缘故。也是镁盐产生严重不利影响的原因。分酸度极大的Mg(H2PO4)2使磷酸粘度剧烈增大,造成酸解过程中离子扩散困难和局部浓度不一致,影响硫酸钙结晶的均匀成长,增加过滤困难。在磷矿酸解过程中,Mg的存在使磷酸中{dy}氢离子被部分中和,降低了溶液中氢离子的浓度,严重影响磷矿的反应能力。如果为了保持一定H+离子浓度而增加硫酸用量,又将使溶液中出现过大的SO42-浓度,这不但增加了硫酸消耗而且还造成硫酸钙结晶困难。此外,由于镁盐在反应过程中也会生成一部分枸溶性磷酸盐,并且镁盐对产品的吸湿性影响比铁、铝盐类的大,因而会影响产品物理性能,使水溶率降低,质量下降。
镁盐过大的溶解度还会使磷酸的粘度显著增大,给后加工工序如磷酸浓缩或料浆浓缩带来十分不利的影响。
4. 硅及酸不容物的含量
磷矿中总是含有不等量的硅,多以SiO2为主的酸不溶物形态存在。SiO2在反应过程中不消耗硫酸,部分SiO2还可以使剧毒气体HF变成毒气较小的SiF4气体,降低毒害和减轻腐蚀作用。在反应过程中,SiO2部分的被反应生成的HF侵蚀。侵蚀程度与硅的物理性状有关,活性较大的硅很容易发生反应,使氢氟酸(HF)生成氟硅酸(H2SiF6),后者对金属材料的腐蚀性要比前者轻的多。为此磷矿中应该含有必需的SiO2,当SiO2/F小于化学计量时,还应加入可溶性硅。但过量的SiO2是有害的,一方面湿法磷酸中呈胶状的硅酸会影响磷石膏的过滤分离;另一方面增加磷矿硬度,降低磨机生产能力,增加设备磨损。
细小的酸不溶物颗粒(-320目,即44微米以下的微粒),又称分三性泥质,会给磷酸、磷肥生产带来很大的危害。经富集处理后的磷矿,总是首先脱除泥质,因此泥质影响不大。但是当使用不经任何处理的原矿进行生产时,泥质影响就比较明显。料浆法磷铵工艺大多直接使用原矿,因此应与充分重视和注意。磷矿中的细颗粒泥质在反应过程中不为硫酸所分解,随磷石膏一起沉淀,在料浆过滤时极易堵塞滤饼滤布的孔隙,大大降低过滤速度,缩短滤布使用周期,给加工过程带来严重困难。即使泥质含量仅为磷矿的4%-5%也会对过滤发生显著影响。由此可见,磷矿中分散性泥质的危害性不容忽视,含泥质多的磷矿应尽可能先经水洗脱泥处理。
5. 有机物与磷酸盐的含量
大多数磷矿,尤其是沉积型磷矿常含有有机物。有机物含量高会给操作带来很xx烦。碳酸盐与有机物使反应过程产生气泡,有机物还使反应生成的CO2气体形成稳定的泡沫,通称泡沫现象。泡沫使酸解槽有效容积降低,还给磷矿的反应、料浆的输送及过滤造成困难。此外,有机物因碳化而生成极细小的碳粒,极易堵塞滤布,减少滤饼孔隙率,使过滤强度降低。有机物还会影响产品酸的色泽。因此,泡沫现象也是评价磷矿特性的指标之一。
6. 其他组分 氟是磷矿组成中的主要成分,通常与P2O5含量按一定的比例而存在,故磷矿中氟含量一般不作为评价的指标。但要注意磷矿中的氯含量。因为氯比氟所造成的腐蚀情况更为严重。