吴霁虹 , 戚 鹏 ( 大连振邦氟涂料股份有限公司 ,116036)
摘要:以三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物( FEVE )为成膜物质,选用不同类型的固化剂交联固化。探讨了固化剂类型对涂膜耐候性、耐介质性、机械性能等的影响,并对涂料的xxx进行了比较。
关键词:氟碳涂料; 异氰酸酯; 固化剂
前言
随着现代工业的快速发展,大型钢结构、海上设施、海洋船舶以及高层建筑对涂料的防腐蚀性、耐候性和耐久性提出了更高的要求。由 FEVE 树脂制得的常温固化型氟碳树脂涂料,具有超常的耐候性、耐腐蚀性、优异的耐化学药品性和良好的耐冲洗性、耐沾污性及施工方便的特点,因而在重防腐领域的应用日益广泛。然而,氟树脂涂料的应用开发,一直是高性能涂料研究的热点,低温固化或溶剂可溶氟树脂涂料也代表了氟树脂涂料的发展方向。
本文研究的目的是通过采用不同的异氰酸酯固化剂,与氟树脂进行交联固化,制备xxx高、防腐性能好、耐久性更佳的常温固化氟树脂涂料,以进一步扩大氟树脂涂料在防腐领域中的应用。
2 实验部分
2.1 原料
氟树脂:采用大连振邦氟涂料股份有限公司的 F100 氟树脂,具体性能指标见表 1 。
表 1 F 100 氟树脂技术指标
异氰酸酯固化剂:分别选用了 Bayer 公司的缩二脲多异氰酸酯 N75 、 Rhodia 公司 HDT-90 三聚体、国产硅改性脂肪族聚氨酯固化剂 3 # 。固化剂的具体性能指标见表 2 。
2.2 配方
白色氟碳漆,色漆配方见表 3 。
3 结果与讨论
3.1 氟树脂特性
氟树脂涂料的优异性能源于分子结构中的 F 原子, F 原子电负性高( 4.0 ),原子半径小( 0.135nm )
表 2 异氰酸酯固化剂
表 3 白色氟碳漆色漆配方( A 组分)
3.2 固化剂的选择
含羟基的 FEVE 树脂可以与聚氨酯固化剂中的— NCO 基反应,制成常温固化的氟碳树脂涂料。常用的甲苯二异氰酸酯三聚体 TDI ,价格较低,但只能用于防腐蚀树脂涂料和内用的氟碳树脂涂料。因 TDI 三聚体易泛黄与粉化,不易户外使用。 FEVE 氟树脂涂料主要用于户外耐久性要求高,防腐性能寿命长,减少维护费用的地方。一般多用六亚甲基二异氰酸酯缩二脲作固化剂。
3.3 固化剂性能比较
常温固化型氟碳树脂涂料选用 N75 作为固化剂较多。近年来不断发展应用的 HDI 三聚体与缩二脲相比有以下优点:
( 1 ) HDI 三聚体由于分子间不能形成氢键,因此粘度比 N75 低,有利于施工少用溶剂,易于制得高固体分涂料 ;
( 2 ) HDI 三聚体的保光性优于缩二脲 ;
( 3 )三聚体涂料的硬度略高。
对三种固化剂与氟碳树脂的相容性加以比较:
HDT-90 > 固化剂 3 # > N75 。
3.4 固化剂类型对涂膜性能的影响(见表 4 )
表 4 固化剂类型对涂膜机械性能的影响
从表 4 可以看出, HDT-90 固化的氟树脂涂料的机械性能{zh0}, N75 固化的氟树脂涂料的机械性能次之。 HDT-90 固化的氟树脂涂料干燥速度最快,硬度较高,外观较好;固化剂 3 #固化的氟树脂涂料光泽较高,外观、丰满度好,但冲击性能有所下降。固化剂类型对耐介质性能的影响应见表 5 。
从表 5 表明,采用 HDT-90 固化剂,对涂层的耐碱性、配套涂层的耐蒸馏水性能有很大的提高。 3 种固化剂的配套耐盐雾和航空介质浸泡性能差别不大。
究其原因,除了固化剂本身的特点外,氟碳树脂和固化剂的相容性对涂膜性质也有一定影响。另外,合适的 NCO/OH 的比值对机械性能、耐介质性能也有很大的影响。可见氟碳涂料本身具有极其优异的防腐性能,而采用 HDT-90 固化剂后,又极大地提高了氟碳涂料耐腐蚀性能。
3.5 固化剂类型对涂膜加速老化性能的影响
表 5 固化剂类型对耐介质性能的影响
人工加速老化试验: 根据 GB/T 16585 , 采用紫外线 / 冷凝循环试验方法,检测涂膜耐人工加速老化性能见图 1 、图 2 。
从图 1 、图 2 表明,保光率随着老化时间的进行都有所下降。其中, HDT-90 固化的氟树脂涂料在 QUV3000h 试验后,保光率在 80 %以上,明显优于其它两种固化剂。
表 6 显示出, HDT-90 固化的氟树脂涂料和固化剂 3 # 固化的氟树脂涂料,在耐 QUV3000h 后,Δ E 值均在 3 以下,变色 1 级。
综上 HDT-90 固化的氟树脂涂料的人工老化性能{zh0}, N75 固化的氟树脂涂料的人工老化性能与固化剂 3 #固化的氟树脂涂料的人工老化性能相比有明显差距。由此可见固化剂对氟碳涂料的耐候性能有很大的影响。
4 固化剂类型对涂料xxx的影响
固化剂类型对涂料xxx影响见表 7 。
从表 7 说明,采用 HDT-90 固化的氟碳涂料机械性能、耐化学介质性能、耐人工加速老化性能{zh0}。在综合成本测算中,价位仅比采用 N75 固化的氟碳涂料略高,xxx优异。固化剂 3 # 的装饰性能{zj0},其它性能尚可,耐人工老化性能优于 N75 ,但固化剂 3 #单价成本过高,提高了产品的综合成本,影响其推广和使用。
5 结语
(1 ) 常温固化氟树脂涂料具有超耐候性、耐化学品性、高防腐性、高装饰性,具有其它涂料无法比拟的综合优势。
(2 ) 采用 HDI 三聚体交联固化的氟碳树脂涂料,相对于采用 N75 固化的氟碳涂料,极大提高了氟碳涂料的耐候性、耐介质性能,涂料的外观和装饰性也有所改善,同时采用 HDI 三聚体交联固化的氟树脂涂料也具有优异的xxx。
(3 ) 通过采用 HDI 三聚体固化的氟树脂涂料已经成功应用于飞机蒙皮漆的涂装,相信三聚体固化氟碳树脂涂料可以满足航空、汽车、化工防腐等行业对氟碳涂料的需求,也将促进氟碳树脂涂料在重防腐领域的进一步应用。
图 1 不同固化剂的漆膜老化时间与保光率的关系
图 2 不同固化剂的漆膜老化时间与色差的关系
表 6 不同固化剂的漆膜色差及等级
表 7 固化剂类型对涂料xxx的影响
C — F 键极短,键能高达 485kJ/mol ,因此分子结构稳定。在其分子中,每一个 C — C 键都被螺旋式三维列的氟原子紧紧包围,因此能保护其免受紫外线、热或其它介质侵害。由于其透氧性极小,所以能很好防止底材腐蚀。
FEVE 树脂是以三氟氯乙烯等单体为主,通过与含功能性基团有机物,如乙烯基醚或乙烯基酯进行共聚反应制得。在 FEVE 树脂中,三氟氯乙烯的结构单元、乙烯基醚和氟烯烃单元的交替连接,决定了涂层优异的耐候性和耐化学品性。侧链上的羟基能与异氰酸酯的- NCO 官能团反应,逐渐形成网状高分子化合物,侧链上的羧基有助于颜料的湿润分散。
资料来源"中国艺术涂料网"