称取0.5000g试样于200mL烧杯中，加15mL硝酸低温处加热溶解，待剧烈反应停止继续加热蒸发到2－4mL，取下冷却，加10mL硫酸（1＋1）用少量水洗表皿及杯壁，加热蒸发到冒三氧化二硫浓烟，溶液是粘稠状，取下冷却，加40mL水加热至约70℃，使可溶性盐类溶解，取下，加40mL盐酸，加0.1g硫酸铜，分小份加入次亚磷酸钠至黄色xx褪去，再过量1－2g，加热微沸5min，保温30min，使沉淀凝聚，用脱脂棉过滤，用盐酸（1＋3）洗液洗涤沉淀3－5次，洗烧杯1－2次，再用5%氯化铵洗液洗沉淀5－6次，洗烧杯3－4次，将脱脂棉及沉淀移入原烧杯中，加入适当过量和重铬酸钾标准溶液，（视砷的含量而定），加入20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，待砷xx溶解后加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到紫色变绿色为终点。

式中：V1——加入重铬酸钾标准溶液体积，mL。

      V2——滴定过剩的重铬酸钾消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。

      K——比值

      T——重铬酸钾标准溶液对砷的滴定度，g/mL。

      M——试样量，g。

5、允许差：

          砷量                           允许差％

        0.10－0.50                        0.04

      ＞0.50－1.00                       0.06

      ＞1.00－2.00                        0.10

附注：

1、 含硅高的试样在溶解时加入适当氟化物。

2、 冒烟时防止局部过热或蒸干。

3、 硝酸应尽量驱尽。

4、 含硒、碲高的试样，不宜用此法。