乙二胺四乙酸二纳容量法 (GB/T 15926-1995) 1.方法提要 试样用盐酸硝酸分解,然后在pH1.2~1.7的硝酸介质中,加硫脲,使生成黄色硫脲铋络合物,以半二甲酚橙为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠(ETDA)标准溶液滴定,借此测得铋的含量。 主要化学反应方程式如下; Bi2S3+8HNO3==2Bi(NO3)3+2NO↑+4H2O+3S Bi3++3CS(NH2)2==Bi[CS(NH2)2]33+ Bi[CS(NH2)2]33+ +Na2H2r==Bir-+3CS(NH2)2+2Na++2H+ Fe3+也能与ETDA生成稳定的络合物,使结果偏高,须在滴定前加抗坏血酸将铁Fe3+还原成Fe2+。 本方法适用于各类含铋矿石中铋量的测定。 测定范围:大于1% 2.试剂 杭坏血酸。 盐酸(比重1.19)。 硝酸(比重1.42)、(20+80)、(1+99)。 硫脲(0.7%)。 40%醋酸钠:40克醋酸钠溶解于100毫升水中。 半二甲酚橙(0.1%)。 EDTA标准溶液:称取8.9克EDTA(C10H12FeN2NaO8•3H2O)置于500毫升烧杯中加中200毫升热水,待试剂溶解后,冷却至室温,移入600毫升试剂瓶中,用水稀释至5000毫升,摇匀。 铋标准溶液:称取2.0000克金属铋(99.99%以上),置于400毫升烧杯中,加80毫升硝酸(比重1.42),加热溶解后,加50毫升水,煮沸1~2分钟以驱除氮的氧化物,取下。冷却至室温,移入2000毫升容量瓶中,再用硝酸(1+99)稀释至刻度,摇匀。此溶液1毫升含1.00毫克铋。 EDTA杯准溶液的标定: 移取20.00毫升铋标准溶液,置于250毫升烧杯中,加0.1克抗坏血酸,100毫升0.7%硫脲溶液,以下按分析步骤操作,用EDTA标准溶液定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。 EDTA标准溶液对铋的滴定度按下式计算; 式中: T——EDTA标准溶液对铋的滴定度(克/毫升); C——秘标准溶液浓度(克/毫升); V—移取铋标准溶液的体积(毫升); V1——滴定所消耗EDTA标准溶液的体积(毫升); 3.分析步骤 称取0.5000克试样,置于150毫升烧杯中,加10毫升盐酸(比重1.19),低温加热分解3~5分钟,取下,稍冷,加15~20毫升硝酸(比重1.42),低温加热蒸发至溶液恰好干涸。取下,用20毫升硝酸(20+80)淋洗表面皿及烧杯内壁,煮沸1~2分钟,取下,冷却至室温,移入100毫升容量瓶中,以硝酸(1 + 99)稀释至刻度,摇匀。用慢速滤纸干过滤。 移取20.00毫升试液,置于250毫升烧杯中,加0.1在抗坏血酸,100毫升0.7%硫脲溶液,用EDTA标准溶液滴定至溶液呈浅黄色,加1~3滴0.1%半二甲酚橙指示剂,用40%醋酸钠调至溶液pH1.2~1.7(用精密度试纸检查)。继续用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。 铋的百分含量按下式计算: 式中:T——EDTA标准溶液对铋的滴定度(克/毫升); V0——滴定试液消耗EDTA标准溶液的体积(毫升); V3——试液总体积(毫升); V4——移取试液总体积(毫升); W——称样量(克)。 4.允许差 含铋量(%) 允许差(%) ≤1.00 0.05 1.01~2.00 0.10 2.01~5.00 0.15 5.01~10.00 0.20 10.01~20.00 0.25 >20.00 0.30 5.注意事项 ①此时溶液pH1.2~1.7(用精密pH试纸检查)如溶液pH值不在此范围,须用40%酣酸钠溶液调至pH1.2~1.7。 |