钌配合物的应用_神之神_新浪博客
   
    钌最外层具有4d75s1结构,其离子常见价态为Ru(I)Ru(II)Ru(III),并易于形成六配位的配合物。钌配合物由于具有热力学稳定性好、光化学光物理信息丰富、激发态反应活性高和寿命长及发光性能良好等特性,目前已被广泛应用于化学发光,电子转移,非线性光学材料,分子光开关,分子识别,传感器等领域的研究。钌配合物具有低毒性,易吸收并可很快排泄的特点在抗肿瘤方面有着巨大的应用。钌配合物具有一定的催化活性,在化工催化方面也有着重要的意义

    钌配合物中的活氧化还原反应主要包括中心离子的氧化以及配体的还原。通常金属离子与配体配位后其氧化还原性质会发生明显的变化。

金属离子配位后,其中心离子反应的电位与配体的电子结构密切有关,尤其与配体的电子接受能力和电子给予能力有关。一般来说,如果配体的σ电子给予能力较强,则中心离子的电子云密度增大,会使中心离子的半波电位负移。反之,当配体的π电子接受能力较强,通过dπ-π反馈π键将减少中心离子的电子云密度,使得中心钌离子较难被氧化,电位正移。

配体共轭环上取代基不同,甚至相同的取代基取代位置不同,配体的推电子效应也会有所不同,从而导致Ru(III/II)反应电位值的差别。配体的空间构型同样会影响到配合物活性中心的氧化电位。配体的半波电位也与其自身的结构密切相关。一般来说,配体的π电子接受能力越强,σ电子给予能力越弱,其LUMO能级越低,获得电子发生还原越容易,半波电位越正。如果配合物构型有利于中心离子电荷的平均分布,则使配合物配体上的电子云密度会相应降低,导致配体还原电位正移。

   

    基于钌配合物在叮见光区有明显的MLCT峰、良好的光电化学件质及高稳定的氧化态而被认为是xxx的敏化剂。一般认为,当Ru(bpy)32+带有酯基并键合电子给体时可以提高对光的利用效率。为了增强染料敏化太阳电池的性能,Kusama等还研究了电解质溶液对改进太阳电池性能的影响,认为加入含氮杂环化合物会增强开路电位以及光电转换效率,这些特性归结于杂环分子中N的孤对电子的作用。而对于电解质溶液中加入氨基噻唑类衍生物对染料敏化光电太阳电池性能的影响表明,氨基噻唑类衍生物的电子给体影响其与TiO2光电极的相互作用,从而影响电池的性能。

基于染料敏化太阳电池的美好用前景,很多研究工作者仍然致力于获得敏化效果更好的敏化剂的研究。由于钌配合物在改变不同配体后可以制备出具有不同特性的新配合物,所以该系列配合物具有很大的研究空间,利用钌配合物丰富的光化学和电化学特性,发展其在染料敏化太阳电池领域的应用具有重要的理论和实际意义,近期内将会得到较大的应用。

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