欧洲议会及欧盟理事会已于2005年11月16日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC指令并于同年12月9日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃(PAHs)作出指示。在轮胎的制造过程中,由于使用了含有多种多环芳烃的添加油,产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。.苯并芘(BaP)是其中的一个典型代表。普遍认为,该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会(CSTEE)经科学研究证实,多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。
有鉴于此,在1976年7月27日颁布的相关指令76/769/EEC基础上,欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎(客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎),指令将对2010年1月1日后生产或翻新的轮胎同样有效。指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数:苯并芘(BaP)含量应低于1 mg/kg, 同时8种PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA)总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHs轮胎的安全性测试及道路湿滑性测试尚需假以时日,该指令的起始有效日定为2010年1月1日。而此类测试方法将由欧洲标准化委员会(CEN)或国际标注化组织(ISO)制订。 该指令还指示,欧盟各成员国应当于2006年12月29日之前制订相应的法律、规章及管理文件,其起始有效期应为2010年1月1日
PAHs检测范围
一 電子、電機等消費性產品分析。
二 電池材料、銲材...等材料分析。
三 橡膠製品、塑膠製品、汽車塑、橡膠零件中鎘、鉛及、其他重金屬含量分析。
四 食品包裝材料、玩具、容器材質重金屬溶出分析。
五 有機化合物金屬離子分析。
六 有機溶劑、水溶液中陰離子分析。
七 塗料、染料中重金屬溶出分析。
八 氟、氯、硝酸根、硫酸根離子...等。
九 材質成分分析。
十 未知樣品分析。
什么是多环芳香烃?
多环芳香烃: PAHs(多环芳烃,一种致癌物质)是一组化学物质,他们是由未经xx燃烧的煤. 油和气. 垃圾. 或是其他有机物质形成的。English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons(PAHs)也称为:Polyaromates,Polyaromatic Hydrocarbons 共有100多种化学结构式的总称。
共有100多种化学结构式的总称
性状:纯的PAH通常是无色,白色,或浅黄绿色的固体
来源:有机物的不xx燃烧,煤/油/气/烟草/烤肉,木炭,原油,木馏油,焦油,xx,染料,塑料,橡胶,农药,发动机,发电机产生PAHs
16种常见多环芳香烃
1 Naphthalene 萘
2 Acenaphthylene 苊烯
3 Acenaphthene 苊
4 Fluorene 芴
5 Phenanthrene 菲
6 Anthracene 蒽
7 Fluoranthene 荧蒽
8 Pyrene 芘
9 Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽
10 Chrysene 屈
11 Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽
12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽
13 Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘
14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘
15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a, n)蒽
16 Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi)北(二萘嵌苯)
多环芳香烃可能存在的材料
木炭,原油,木馏油,焦油(xx),xx,染料,塑料,橡胶,农药(人为) ,润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油 (人为),杀虫剂、xx剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为),其它
多环芳香烃的危害
强致癌物质
损伤生殖系统
易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症
德国政府{zx1}规定:
所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs,要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测。
PAHs的来源
来自于有机物的不xx燃烧,通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不xx燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外,很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是:塑料粒子在挤塑时和模具间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。
可能存在的材料:木炭,原油,木馏油,焦油(xx),xx,染料,塑料,橡胶,农药(人为),润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油(人为),杀虫剂、xx剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)、其它。
强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症。
RoHS指令和PAHs的目的
-使用对环境影响小的材料 -促进再利用和再循环
-优化产品功能和使用寿命 -减少污染和废弃物的产生和对环境的影响
-减少原材料的使用 -实现清洁生产
PAHs研究
有机构曾进行一项PAHs研究,收集了多种烧烤肉类的样本,包括烧味(烧肉、叉烧及烧鸭)和肉干(牛肉干及猪肉干),以进行分析。我们发现食物的烹煮温度越高,或食物距离热源越近,其PAHs 含量便越高。此外,烧鸭的皮和脂肪部分(外在部分)的PAHs 总含量较高;而炭烧食物的PAHs含量高于以气体炉烧烤或电炉烘 的食物。不过,我们亦发现用电炉烘 或气体炉烧烤的烧味,其PAHs 总含量与外国研究发现的其他食品的含量相若。换言之,用这些方法配制的烧味并非特别高风险食品。
什么是PAHs多环芳烃
★ 发现有毒物质
一家化学实验室在ALDI-NORD超市出售的一款1000瓦售12欧元的角磨中发现了有毒物质。这款产品有良好的性能。但在电源线中发现了5种致癌物,在手柄和外壳中发现了致敏物质。大约在2005年6月中,有人在一款ALDI-NORD销售的锤子的手柄上发现散发出一股浓烈的化学气味,经过测试发现了高浓度的多环芳香烃(PAHs)。这个骇人的结果迫使这款角磨不得不送到化学实验室里做化学分析,也发现含有害物质。物品测试机构今后会对所有被怀疑含有PAHs物质的产品进行化学检测。
★ 毒性
虽然非代谢变化的多环芳烃有毒性反应,但主要涉及在动物的蛋白质和DNA的代谢反应的能力。四,五和六环多环芳烃比二,三和七环的多环芳烃有更强的致癌作用。
怀疑有致癌作用,根据人体和动物试验的研究。以下化合物是K2:
Benz[a]anthracene Chtysene Benzofluornthene Bdezo[k]fluoranthene
Benzo[a]pyrene Dibenz[a,h]anthracene
★ 烷烃加在多环芳烃上的系列会提高这些化合物的致癌作用。
★ 多环芳烃 (PAHs) 的来源
橡胶,xx橡胶,塑料产品中
★ 它们来源于焦油一炼油的残留,它被用于橡胶和有些塑胶的增塑剂。它有以下背景:
- 在xx橡胶和某些朔料(如PA6)的生产过程中,填充物的添加是必须的,如果用了很多的填充料(经常是硫酸钙),材料会变硬;当加入矿物油后,材料才会变软。
- 如果用了矿物油焦油,就会含有多环芳烃一致癌物。
- 产品含有这些油,例如有橡胶件的工具;个人防护用品,轮胎 ,家具部件等。特别是用回收的劣质轮胎的橡胶材料
★多环芳烃限制和限量指标
目前在欧洲没有明确的法律限量指标去限制多环芳烃和产品中的焦油。 对于用于生产轮胎的添加剂油,一个提议中的欧盟指令,在2004年2月13日已经有推荐的限量指标:10ppm.
★ 下一步如何做?
用干净的纯的矿物油,不要用焦油作橡胶的添假剂
资料二:
什么是 PAH? 它们是从哪里来的呢?又是如何进入产品之中的呢?PAH 是多环芳烃物质的总称。它们最初来源于石油精炼过程中残余的焦油。在生产生橡胶的时候,如加入填充材料和清洁的矿物油,整个过程虽然会造成成品橡胶的耐磨 性能降低但从经济的角度讲是有利可图的。并且这种橡胶仍然可以用于对耐磨性要求不太高的产品,比如工类产品的橡胶部分,个人安全设备,推车的轮子,儿童自 行车,家具,装饰产品,等等。然而,如果在生产的过程中添加的不是清洁的矿物油而是焦油,则产品中将很大可能含大量的PAH(多环芳烃)。 另外,PAH在塑料中也被检出过, 例如PVC,ABS 等材料。
一、 简介 PAHs,学名多环芳香烃。 • German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) • English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) 也称为:polyaromates, polyaromatic hydrocarbons ?共有100多种化学结构式的总称 PAHs主要包括16种同类物质。16种常见多环芳香烃.
二、来源 • 有机物的不xx燃烧,煤/油/气/烟草/烤肉 • 木炭,原油,木馏油,焦油,xx,染料,塑料,橡胶,农药 • 发动机,发电机产生PAHs 石油、煤等燃料及木材可燃气体在不xx燃烧或在高温处理条件下所产生的一类有害物质,通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不xx燃烧的有机化合物等物质中,是环境中重要致物质之一.在环境中,有机污染物充斥于各处,多环芳香化合物(PAH)为其大宗,且部分已被证实对人体具有致癌与致突变性。PAH之来源包括:藻类或xx之生物合成、森林大、火山爆发,以及火力发电厂、垃圾场焚化场、汽机车与工厂排气等。PAH之种类很多,其中之16 种化合物于1979年被美国环境保护署(US EPA)所列管。
三、 多环芳香烃的危害
1.强致癌物质
2. 损伤生殖系统
3. 易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症
四、有关背景日前,我国生产的大量电动工具在德国被检测出PAH s值超标,价值超过8000万美元的货物被德国海关扣留在港口。德国是欧盟核心成员国之一,因此其影响力
很快就能波及到整个欧盟。同时,欧盟的技术标准大多出自德国,一旦新的PAH s标准确立,英、法,甚至美国都将跟进,到那时,中国的企业出口与发展将会面临更严峻的挑战。
我们在日常生活中遇到的很多日用品都有橡胶部件。有时你还可能注意到从这些橡胶部件上发出阵阵怪味。在最近的报道中,实验室在各种产品的橡胶部件中检测发现了大量PAH物质的存在。例如,我们在一个捶子的橡胶手柄中发现了很高读数的PAH,同时闻到这个锤子发出一种PAH物质所特有的怪味。
PAH 有什么危险呢?在PAH中,α-苯并芘和某些其他物质由于其毒性被列为C2类物质。 C2类物质是被认为会对人类致癌的物质。针对这些物质,已经有足够的证据推论出,假人们与之接触可能会引起癌症。同时,人们对于这类物质的迁移机理也进行了研究,结果发现被PAH高度污染的材料可以将PAH从材料中转移到皮肤上。 这个过程甚至会由于油性化妆品, 保湿霜和类似材料的存在而加速。举个例子,一个稍稍涂抹保湿霜的手短时间接触一下锤子的橡胶手柄。我们就可以在紫外灯下看到手上各个触摸的部位有明显的PAH质产生出的荧光。另外,研究发现我们的皮肤还会吸收PAH。
对于PAH在某些方面的使用,有一些法规进行了限定。对于用于制造轮胎的增塑油(关于…限制在增塑油和轮胎中使用PAH的欧盟指令草案, 2004年2月13日)规定总PAH的量不超过10 mg/kg, 并且α-苯并芘不得超过1 mg/kg。但目前在欧盟对PAH和焦油在其它产品中的使用并没有明文的法律具体限制。