脱硫电厂石灰石特性分析_居进_新浪博客

    随着火电厂环保要求的提高,如何确保脱硫装置在全烟气时能够满足经济、安全运行,是目前每个电厂所考虑和重视的问题,而在注重脱硫效率的同时石灰石选择是非常重要的一个环节,关系到运行成本、系统运行性能和可靠性。石灰石的反应活性、可用镁含量、硬度、粒度、结晶形态以及浆液的化学性质均是影响石灰石溶解的重要因素。石灰石是由碳酸钙所组成的沉积岩,主要矿物是方解石,在常见的杂质是MgCO3、SiO2、Al2O3、Fe203。在FGD系统运行条件下,部分MgCO3可溶解,而绝大多数金属氧化物即使在强酸中也不溶解,石灰石中的MgCO3主要以两种形式存在:纯MgCO3和白云石。溶解的MgCO3可提高S02吸收效率,但Mg2+浓度过高将影响副产物的沉淀和脱水。白云石在FGD系统中基本上不溶解,其含量增加将增加石灰石的消耗,降低石膏的纯度。SiO2和少量的AL、Fe氧化物等杂质的影响:1、SiO2具有腐蚀性,会增加球蘑机、浆液循环泵、喷嘴及输运管道的磨损,这些物质的腐蚀性可通过细磨来减少,但是SiO2的硬度较CaCO3高,需要消耗更多的能源,减低磨机的生产能力。2、与白云石一样,降低石膏纯度和石灰石活性。3、溶解的AL3+和Fe3+将降低FGD系统的运行性能,AL3+和F-形成的氟化铝络合物将石灰石包裹,导致浆液PH的降低和失控。AL3+对亚硫酸盐的催化作用将导致自然氧化或抑制氧化FGD系统发生石膏结垢。石灰石的可磨性指数为石灰石硬度的一个指标,简称BWI,是石灰石球磨系统的一个重要参数,BWI越大,其硬度越高,可磨性指数越小,越难磨,球磨石灰石的能耗正比于BWI,一般石灰石的可磨性指数为7.67-38.62,微晶白云石、富含粘土的石灰石、粗纹理化石石灰石可磨指数{zg},而微晶石灰石、石英质石灰石和粗晶白云石一般较硬,可磨指数也较低。BWI的变化将影响到PSD(粒度分布)的细度,或者说在保证同等PSD时,将减低球蘑机的生产能力,BWI的改变将改变产品的细度和生产率,闭路系统中,球蘑机的能耗与硬度粒度的关系可用公式计算:W=(11BWI/√P—11BWI/√F)XCF。W能耗、BWI可磨指数、P80%的产品可通过的筛网孔径,单位微米、F80%的入料可通过的筛网孔径,单位微米、CF修正系统,无量纲,修正系数可用于多种不同的球磨场合,如当产品粒径非常小(P小于75ч米)时,CF=P+10.3ч米/1.145P。(入料尺寸13-20MM、44ч米、325目时、F为15000ч米左右,P为40ч米左右)。在闭路系统中,利用水力旋流器进颗粒进行分离比“开路”更加节能,因此,石灰石球磨均采用“闭路”系统。吸水率{zg}的为微晶白云石和含沾土较多的石灰石,微晶石灰石吸水率{zd1}。石灰石溶液的PH在常温下为9.5-10.2,在饱含空气的水中略低,为8-8.6,石灰石几乎与所有的强酸都发生反应,生成相应的钙盐,同时放出二氧化碳,反应速度取决于石灰石所含杂质及其晶体的大小,杂质含量越高,晶体越大,反应速度愈小,白云石的反应速度就慢。石灰石的反应活性与吸收塔中残留的碳酸钙联系起来,活性可由其溶解速率、流程温度、粒度以及液相中碳酸盐的数量来显示。

     石灰石的活性对FGD相当重要,主要有三种测量方法:一是在连续反应器中,PH恒定条件下,用一定浓度的H2SO4和HCL配成分解溶液,搅之,测量石灰石的溶解速率。二是在间断反应器中,测量PH与时间之间的微分关系,在滴定过程中,记录PH-时间曲线及石灰石粒径分布,滴定过程中,将浆液通过激光衍射仪,可测得浆液中固体颗粒的直径变化。三是将反应至规定的时间后迅速将反应物料过滤、洗涤,然后用EDTA溶液将石灰石表面生成的CaSO4固体溶去,剩余的未分解的石灰石经干燥、称量后,计算其分解率。    

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