橡胶密封制品技术讲座《五十二》续二

㈦手套

医用手套通常由xx胶乳制得,但它对部分使用者而言,存在着皮肤过敏问题。而TPU因其分子结构软硬度可加以调节,能制成性能符合医用要求的产品,因此,聚氨酯可替代xx胶乳制造医用手套。

①北爱乐尔兰Ulster大学研制出一种以对四甲基亚苯基二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)为基的TPU医用手套。与以MDI为基的TPU相比,TMXDITPU不易老化而变色,不易发生皮肤过敏问题,与皮肤接触性较好,但其价格较高。

Assell公司采用TPU开发了外科手术用聚氨酯手套,其牌号为EliteOvation,不含胶乳手套制造中的助剂,从而避免了过敏反应的发生。

③美国Deerfield Urethane公司生产的DureflexTPU薄膜可生产用于医疗、食品服务等相关行业的非过敏性橡胶手套,该手套具有优异的触觉、柔韧性、透气性、耐穿刺性、耐磨性及低温柔性;美国Jurrius机械制造公司用Dureflex薄膜生产的Spectrum牌手套不含增塑剂,不会导致皮炎及过敏反应,具有较高的强度及保护性。

④安微大学应用化学研究中心通过制备聚氨酯和有机硅共混乳液,采用浸渍法,在橡胶手套表面形成柔软、滑爽的聚氨酯涂层,制得无粉橡胶手套。无粉手套是一种既具开发价值又具开发潜力的产品,主要用于牙科或无尘室,成为防污、防手汗必不可少的工具。

㈧计划生育用品

1.可塑式输精管用聚氨酯栓堵剂

山西省人民医院与山西省化工研究所合作开发了医用聚氨酯弹性体,用于制造可逆式输精管用聚氨酯栓堵剂。这是一种双组分反应性材料,注入男性输精管内,固化为条形弹性栓子,可阻止精子通过,达到避孕目的,一量需要恢复生育能力时,取出栓子,又可正常受精。此法经济、方便、有效、对局部组织无不良反应。

2.聚氨酯避孕套

由于xx胶乳中的蛋白质会产生过敏问题,因此,避孕套采用聚氨酯等材料生产日益增多。由于聚氨酯避孕套比xx胶乳避孕套薄而敏感性强,能与油基的润滑剂相容,在国外受到消费者的欢迎。近年来,国外报道最多的是聚氨酯避孕套。

㈨移植管

聚醚型聚氨酯由于水解老化的限制,不适宜作长期移植器件。一种新型号的聚(碳酸酯)氨基甲酸酯的生物稳寂性优于传统的聚醚型聚氨酯。该聚氨酯是制造人造血管的良好材料,具有不易形成血栓的特性和特殊的物理机械性能。根据此特性,Szycher等人采用新一代耐生物作用的聚(碳酸酯)氨基甲酸酯和独特的志利技术,开发、生产了自封闭血管接口移植物,并进一步开发柔韧性小超直径血管修补材料。{dy}个关于生物稳定聚氨酯的专利是Covita公司的聚碳酸酯型聚氨酯(商品号:Corethane),这种聚氨酯植入人体或动物体内达3年时间,xx通过了人工血管的性能测试.Szycher(PolyMedica公司)采用了另一种聚碳酸酯聚氨酯(商品名:Chronoflex),该材料通过了美国药典4级塑料测试验,显示了很多的生物相容性。

一、胶乳

胶乳(Latex)是指高聚物的粒子分散在水介质中所形成的具有一定稳寂性的胶体分散体系。按其来源分,胶乳可分为xx胶乳和合成胶乳(包括人造胶乳)两大类。

㈠xx胶乳

xx胶乳是从橡胶植物中用采割或浸出等方法获得的。就其应用角度而言,按工艺方法分,主要分为浸渍制品、海绵制品、压出制品和模塑制品四大类。其中应用于医疗卫生来源的制品主要有浸渍制品(如:避孕套、医用手套、指套、奶嘴);海绵制品(医疗器械);压出制品(如;输血胶管)。

目前,xx浓缩胶乳主要用于生产医用导管、医用手套、检查手套和避孕套。由于人们对预防艾滋病、肝炎等病毒感染的意识增强,促使胶乳手套业迅速发展。

xx胶乳由于其优良的物理性能,已广泛用于医疗卫生领域。含有或由xx胶乳制造的产品有:胶乳手套、导尿管、伤口引流管、胃肠导管、避孕套、泌尿收集装置、血压计封套、输氧袋、通气软管、胶乳管、软管连接部分等。由于xx胶乳的致敏性,美国利用生长在荒芜灌木丛中的银菊胶研制出一种低过敏反应的胶乳,并已申请了专利,该胶乳中过敏性蛋白质含量仅为xx胶乳的1/3,所制成的产品不会引起过敏。

㈡合成胶乳

大多数合成胶乳用乳液聚合方法来制备,主要类型有:丁苯胶乳、丁腈胶乳、氯丁胶乳等;其余合成胶乳用分散法制备,主要种类包括丁基胶乳、异戊胶乳、乙丙胶乳等。其中应用于医疗卫生的合成胶乳有:丁苯胶乳(可制备胶乳海绵)、丁腈橡胶(可制备胶乳海绵)、氯丁胶乳(可制备胶乳海绵,用于医院床垫)、丁基胶乳(可制备防毒手套)、硅胶乳(可用于制备医疗卫生制品)和丙烯酸乳液(特别适合于医疗卫生制品)。

主要医用胶乳制品如下:

㈠手套

1.一次性医用手套

2.检查手套和医用外科手套

㈡避孕套

㈢胶乳海绵

㈣高分子胶乳在医疗诊断中的应用

1.人胎盘泌乳素胶诊断试剂盒

2.含氮功能基高分子胶乳在多种疾病快速诊断中的应用

二、丁基橡胶

丁基橡胶(isobutylene-isoprene rubber,缩写IIR)是异丁烯与少量异戊二烯的共聚物。其优点如下:①气透性低(烃类橡胶中{zd1};②耐热性及耐氧化性能远优于其他通用橡胶;③耐候性能突出,能长时间暴露于阳光和氧气中而不损坏;④抗臭氧性能优异;⑤耐酸、碱和耐极性溶剂;⑥电绝缘和耐电晕性能优于一般合成橡胶;⑦一般温度下耐水性能优异;⑧-30~50℃的温度范围内具有良好的减震性能,在玻璃化温度(-73℃)时仍具有屈挠性。

丁基橡胶最重要的基本性能之一是气透性低,已广泛应用于工业领域,其应用于医药工业领域以来,迄今为止,丁基橡胶及卤化丁基橡胶仍主要应用于医药瓶塞生产中。

一个理想的瓶塞体系应具有下列特性:①气体和蒸气渗透性低;②吸水性低;③不影响药品的质量;④优异的耐老化性和颜色保持性;⑤必须有足够的弹性以便密封和再密封;⑥良好的耐老化性和颜色保持性;⑦良好的耐蒸气、环氧乙烷和辐射xx性;⑧良好的抗压缩变形性能。

早期使用xx橡胶制备xx瓶塞是利用了其优越的物理性能及很好的耐针刺性(即穿透而不破裂)和自密封性,但其化学性能不能满足医药工业当前的需要,表现在空气和水蒸气渗透性高,橡胶中的抽出物数量高,并且与xx相互作用。而丁基橡胶的特性使之更适合于制造具有低透气性和爱潮性以及良好化学稳定性的特殊瓶塞。卤化丁基橡胶与丁基橡胶有许多共同的特性,由于卤素的存在,不管是溴还是氯,导致了较高的硫化活性和通用性.卤化丁基橡胶容易与高不饱和度的弹性体共硫化。因此,卤化丁基橡胶的引入,可以提高丁基橡胶瓶塞的生产效率。

卤化丁基橡胶除了具有丁基橡胶的特性外,还具有以下优点:①化学/生物惰性;②“清洁”聚合物组分;③适宜的xx硫化体系;④耐热、耐臭氧、耐紫外光照射。因此,卤化丁基橡胶相对于丁基橡胶而言,更适宜用于瓶寒应用。

卤化丁基橡胶主要分为两类:氯化丁橡胶(CIIR)与溴化丁基橡胶(BIIR)。20世纪60年代,丁基橡胶进入市场后不久,氯化丁基橡胶成为生产医药瓶塞{sx}聚合物,70年代起有逐步被更有反应活性的溴化丁基橡胶聚代的趋势。与氯化丁基橡胶相比,溴化丁基橡胶具有的优势表现在其更具反应活性,导致更快的硫化速度,更大的硫化通用性和与通用弹性体更好的共硫化性。医药用瓶塞中的硫化体系必须避免的因素包括:毒性、过缓的硫化速度、气味、喷霜和医药制剂的反应性、被医药制剂萃取。因此,溴化丁基橡胶的高纯度和高硫化活性为瓶塞系统提供了医药工业所需的物理和化学性能的{zj0}平衡。

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