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我国浆料的发展和应用

2010-02-03 10:40:45 阅读3 评论0 字号:

到2000年二十世纪末,我国现有棉织机共655,414台,其中无梭织机为60,931台,无梭化率为9.3%,而世界无梭化率为 28.4%欧洲、日本等国家达90%以上,浆纱机3000多台,每年耗用浆料30万吨左右,淀粉及变性淀粉仍占一半以上。

  回顾我国经纱上浆的历史,追溯到公元600年唐代已记载采用将经纱"过糊"的方法,到元代已用小麦粉作浆料,不过当时都用手工上浆。到1889年,上海机器织布局首先开始用机器上浆,浆料用小麦粉经过浸渍发酵后上浆,之后,发展到用小麦粉洗去面筋提取麦淀粉作浆料。当时棉纱的上浆量都很高,以36”23s×21s,64×63龙头细布为例,上浆率要30%左右,市场上称为12磅细布,所以只能用半熟浆供应,并大量使用滑石粉用来增加布重,降低成本,这种方法沿用了很多年。抗战胜利后,我国民族工业获得新生,特别是轻纺工业得到了很快的发展,因此本人把近半个世纪以来,浆料发展的历史归纳为三个阶段,叫做前十年,后双二十年。

  {dy}阶段 1945年~1954年。即抗战胜利到解放后,54年中央纺织工业部,在青岛{dy}次召开的全国清、钢、浆会议前后,那时我国的浆纱基本上都是酸性浆,半熟浆,上浆率很高,自推广"五一"织布工作法后为改善劳动环境,学习了苏联的经验,采用淀粉分解剂来降低上浆率,自此像2321细布的上浆率降到12~16%见, 后来经过不断改进才降到目前的9%左右。

  第二阶段 1961-1981年。这就是大跃进后的三年自然灾害到1981年,在四川内江召开的全国浆料会议这二十年。在这段时期中,各种化纤维相继问世,五十年xx发了粘胶纤维制织了人造棉,六十年低涤棉产品的开发市场上叫"的确凉",七十年代中长仿毛织物的开发等,与此同时,浆料也发生较多的变化,三年自然受上浆不用粮的制约,开发了CMC、膨润土、海藻胶、橡子粉等代用浆料,70年xx发了聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺等{dy}代聚丙烯酸浆料,80年代纺用变性淀粉氧化淀粉、酸化淀粉、交联淀粉首次在内江会上亮相,PVA在推广涤棉产品后,约在六十年代末,七十年代初,先少量引进,到七十年代自行生产,发展到现在全国已有13家生产厂年产PVA 32吨。因此,我国三大类浆料开始形成格局。

  第三阶段,1981年-2001年。这就是改革开放时期,这20年我国的浆料和浆纱技术真正从量变到质变的飞跃。第二代、第三代变性淀粉的开发和应用,丙烯酸类浆料不断发展和完善,水溶性聚酯浆料的开发以及低聚合度PVA 205MB在国内应用于短纤纱上浆,为实用高压上浆新工艺创造了有利的条件,因此可以这样说,我国现在的浆料和浆纱技术已接近世界先进水平。

   当前我国的纺织浆料市场是供大于求,三大类浆料应有尽有,但大企业不多,小企业却很多,而且产品低水平的重复较多,高品质、高性能的很少,国内外浆料厂商之间竞争十分激烈,目前除了国内已有100多浆料厂外,国外已经进入了我国市场的,比较有名的厂商有:

    美国Seldel Co.;日本Kuraray Co., ;德国BASF Co., ;Emsland Co., ;英国Allied Colloids Co.,;法国Rhone-Poulenc Co.,;荷兰AVEBE Co.等。

  如此多的浆料厂商,所生产的各种浆料,一方面为使用者提供了广宽的选择余地,但也出现过一此赶时尚的报导,如最近看到过什么高新技术的"纳米浆料""转基因浆料"还有"生化浆料","环保浆料"等,为此,谈谈我的看法,与大家一起探讨。

  关于"纳米浆料" 纳米技术是20世纪80年代末才发展起来的一门新兴技术,纳米尺寸的范围是在10-10-10-7m的区间,也就是说相当于万分之一毫米到千万之一毫米这么小的尺寸区,才称为纳米(nm)。目前纳米材料在国防科技、电子工业、医用材料、磁性材料、陶瓷材料以及金属材料方面已有应用。在纺织行业为还少见,试想像比量子还小的超微颗粒做成浆料,原有的物性会不会有变化?还有没有粘着性?再说上浆是个过渡性技术,到后整理将已上的浆还需退掉,那么,有没有必要要把上浆材料做成纳米大小。   

  关于转基因浆料 实践已证明基因工程会给工农业生产带来巨大的经济效益,通过转基因技术,能使动物、植物获得原来没有的全新特征,如生命科学中的克隆技术(DNA技术),扩大食品的内容,改良食品的特征等。这些都是有目共睹,淀粉也是植物,可以通过基因转移,来改善淀粉原有的特性,这应该说是一件很有价值的研究课程。然而我们现在有些浆料厂所说的转基因马铃薯淀粉,说是通过生物基因遗传工程培育出来只含有{bfb}支链淀粉的马铃薯。众所周知,淀粉的化学结构有直链淀粉与支链淀粉两部分,直链淀粉的含量在17-27%,可形成较强韧的薄膜,是成膜性的原料,支链淀粉近似球形的大分子,马铃薯支链淀粉分子聚合度{zg}达3×106,是组成凝胶状浆液的主体,淀粉浆的粘度,主要是来自于支链淀粉,因此两者缺一不可。糯米的支链淀粉也是{bfb},没有直链淀粉,大家都知道糯米粉是不能用来作浆料的道理就在此,相反绿豆粉它只有直链淀粉,是成膜性的好材料,因为它没有粘附性,所以也不能作浆料。因此我认为通过基因转移使直链淀粉变为{bfb}的支链淀粉的做法,对上浆工程是不能使用的。

  上浆的目的是保伸、增磨及贴伏毛羽,提高可织性,单强低的细支纱还要考虑增强,为达到上述要求,目前变性淀粉,PVA和丙烯类浆料,是我们{sx}的高聚物。淀粉和变性淀粉用量最多,每年约耗用15吨用作浆料,淀粉浆成膜性差,浆膜硬而脆,粘度波动大,因此常通过变性处理来改善这些问题。PVA有良好的成膜性和粘附性,但xx醇解的PVA浸透性较差,浆膜牢,干分绞困难,毛羽重生较多。丙烯酸类浆料有良好的粘附性和柔韧性,但吸湿再粘性,仍是它的主要问题。那么在混合浆中,变性淀粉所起的作用,究竟是什么?归纳为四点:

  1、 通过变性降低淀粉的聚合度,从而降低浆液的粘度,改善浸透性能。

  2、 提高热粘度的稳定性。

  3、 降低混合浆的浆膜强度,使干分绞顺利,减少再生毛羽。

  4、 改善丙烯混合浆中整体的吸湿再粘性。

  正是这些作用,所以目前我们国内纯化学浆的配方已很少见,基本上都是采用变性淀粉,PVA和聚丙烯酸浆料的混合浆,道理就在于此。

  目前在所有的浆料配方中,三大类浆料的混合使用已形成基调,但各纺织厂在具体应用中,包括对各种助剂的应用,我认为有下面七个问题,提供大家一起引起关注。

  一、尿素淀粉

  尿素淀粉又称酰胺淀粉,学名叫做淀粉氨基甲酸酯。尿素淀粉用作浆料在国外并不多见,真正的尿素淀粉,应该是将淀粉和尿素在催化剂的作用下,加温到100℃以上使淀粉大分子上第六碳原子上的伯醇基被氨基甲酸酯取代后,得到的变性淀粉。而目前市场上供应的尿素淀粉据全国检测中心有关人士报导说它是将淀粉和一定量的尿素,用机械搅拌混和的产品。使用时利用在煮浆过程中使尿素受热分解生成一种叫异氰酸的中间体,然而再与淀粉混合反应,得到的所谓尿素淀粉。由于尿素价廉掺入后能提高热粘度的稳定性,因此据说目前在一些变性淀粉中,固体丙烯浆中以及组合浆料中都有掺入尿素的情况,不知有否其事提请大家引起注意。

  二、复(双)变性淀粉

  双变性是根据生产需要而发展起来的一种新型的变性技术像氧化酯化双变性淀粉,它先在伯醇基上氧化成羧基(Naocl作氧化剂为例),使大分子切断聚合度降低然后再在第三碳原子上进行了乙酰化获得酯基,这类双变性淀粉应该说较科学,切近实际,很适用于T/C,T/R混纺纱线的上浆,能提高对这类产品的亲合性,又如氧化交联双变性淀粉,它既能降低粘度,又能大大提高粘度的稳定性,因此都是一种比较好的变性淀粉。但也有些双变性淀粉,我认为是没有必要的,如酯化醚化双变性淀粉,因为醚化是使酯基皂化,如果说酯化后再醚化,那就等于没有酰化。

  三、甜浆、咸浆的问题

  近年来,常听到企业反映说,CMS浆料(羧甲基淀粉)放在嘴里品尝是咸的,而PT聚合浆料却又是甜的,这究竟是怎么回事?咸的这是生产CMS过程中产生的副产品氯化钠(Nacl)又叫盐,没有用乙醇(酒精)漂洗多次,除去反应过程中产生的Nacl所造成的。据说有关大学测定,CMS浆料的粗制品中Nacl含量高达20%以上,用这种粗制品来供应纺织厂使用变成咸浆料,这主要是浆料生产厂,为降低生产成本,不用少用乙醇换来高额利润所致。同样,PT聚合浆料中因掺入了较多量结晶度好的,粘度低的,价格廉的蔗糖或叫白砂糖所变成的甜浆料,我认为这种做法是欠妥的。

  四、丙烯酸类浆料

  目前所用的丙烯浆料,主要归纳为酸盐类、(甲基丙烯酸及其盐)酰胺类(聚丙烯酰胺)和酯类(加入丙烯酸酯类单体聚合)三种类型。丙烯类单体有很多,但组成浆料的单体不外乎丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯、丁酯等近十种,可以进行各种各样的聚合,有二元共聚,三元共聚,四元共聚,五元共聚等,因此我们称此浆料为“裁缝浆料”,据我不xx统计目前生产丙烯浆料的厂家有几十家,比较称得上规模的却没有几家。

  五、助剂的应用

  浆料配方中一般都会用一些助剂来弥补主浆料性能之不足,并协助主浆料更好地发挥浆液的物化性能。而浆液中的助剂大多数是表面活性剂,因此使用何种助剂要注意它的属性,用量不宜过多,否则会影响粘着力,使用助剂还得注意共性功能,如聚二甲基硅氧烷,它是一种很好的平滑剂,也可作为最普通的消泡剂,又如甘油它既有增塑性又有吸湿性。有关助剂的功能和应用详见本人今年第二期(棉纺织技术)上撰写的<<纺织浆料助剂的功能与应用>>一文。

  六、混合浆中淀粉与PVA的使用比例尽量避免用1:1的搭配,否则分离速度提高,会影响其混溶性,同时对耐磨和粘贴效果也不好。

  七、所购浆料一定要了解其质量规格,还要知道这种浆料的应用特性(如浓度-粘度、溶解温度与溶解度、粘度-时间等特性),只有这样,才能得心应手地使用。

                 

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