硫醇甲基锡热稳定剂及其应用_南通艾德旺化工总厂_新浪博客

 

 



3.6耐结垢性强

它不会发生结垢现象,使生产运行中缩短设备清洗时间。

3.7缺点

3.7.1润滑性稍差

硫醇甲基锡稳定剂自润滑性稍差,因此,在使用时必须配合有润滑剂,以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。

3.7.2成本比较昂贵

同其他类型的热稳定剂相比,硫醇甲基锡的综合性能更接近于理想的热稳定剂。但是所有的有机锡热稳定剂,不管结构如何,主要缺点都是制造成本比铅盐和金属皂类复合物要高。价格虽然比其他热稳定剂要高,但由于用量比较少,在制品中所占的成本比例和采用其他稳定剂相当。江苏南通艾德旺化工有限公司总厂最近投入市场的一种新产品NX-128,除了保证良好的热稳定性外,还满足了某些特殊使用性能。

4硫醇甲基锡的主要参数、组分及热稳定原理

4.1主要参数(参见Q/320681 GHBO1—2005)

一.化学组成

单,双甲基硫醇锡混合物.分子式 (CH3)2Sn(SCH2COOC8H17)2

二.性状

淡黄色透明液体,溶于丙酮和苯,不溶于水.

三.质量指标:符合Q/320681 GHB01-2005标准

锡含量(%)                    大于等于19.0

色泽(Pt-Co值)               小于等于100

粘度(帕斯卡.秒)             0.020~0.080

比重(20℃) 相对密度      1.17-1.19

4.3热稳定机理和作用原理

4.3.1热稳定机理

聚氯乙烯理想的主链结构,应是每一个氯原子连接在仲碳原子上,如





聚氯乙烯分子中的氧,一部分是在聚合过程中引发剂过氧化物被还原产生的,另一部分是在聚合过程中与空气作用生成的,氧的参与造成了分子的不稳定;再加上分子中还存在叔碳原子及双键,增加了聚氯乙烯的不稳定性,从而更易产生降解反应。聚氯乙烯的热降解反应是连锁反应,分子中不断脱出氯化氢,随着脱氯化氢反应的进行,主链上逐渐出现共轭双键,成为多烯结构。颜色也逐渐由白色变为黄色、红色、棕色、直至黑色。经研究发现,通常分子中有7~8个共轭_双键时,即呈现出颜色;共轭双键大于10个时就开始变黄。若有碳基时,对变色影响更大。

聚氯乙烯的降解机理还不够清楚,说法不一,有游离基机理、离子机理和单分子机理三种解释。

(1)游离基机理

认为聚氯乙烯分子中不稳定部分,如不饱和的链端双键,会使邻近键变弱,产生游离基,两个大分子游离基结合产生交联。有氧存在时,会产生热氧化作用,更加速了脱氯化氢的反应。

(2)离子机理

认为PVC在氮气中的热降解反应是按离子型反应机理进行的。认为PVC热降解脱氯化氢的引发,开始于c—cl极性键。氯原子是电负性极强的原子,使得c—cl键间共用电子偏向氯而发生极化,使碳原子带正电荷,同时也使相邻的亚甲基上的氢原子变成H+,Hδ+与cHδ+相互吸引,生成氯化氢而脱落,同时在PVC链上产生双键。双键形成后,使相邻氯原子的电子云密度增大,更有利于进一步脱出氯化氢。最终形成单键一双键相间隔的共轭体系,而显出各种颜色。
(3)单分子机理

认为在真空中连续脱氯化氢的热降解反应,主要遵循分子机理历程,按引发、增长、终止三阶段进行。在引发阶段,烯丙基氯最初是不规则地分布在PVC整个链上,形成带烯丙基氯结构的PVC与正规结构PVC共存的局面。正规结构的PVC通常以适当速度降解,而带有烯丙基氯的PVC的降解速度大,降解速度常数大约为前者降解速度常数的103倍;然而其浓度仅为前者的1/103倍;因此两者的降解速度相当。正规结构的PVC和带有初始烯丙基氯结构的PVC,在降解时生成的烯丙基氯的脱氯化氢反应是增长阶段,而多烯结构参与分子内和分子间的环化反应是脱氯化氢的终止阶段。

4.3.2作用原理

(1)吸收氯化氢的作用

PVC降解时释放出HCl,它对PVC的分解又起催化加速的作用,及时而有效地吸收降解产生的HCl对保持PVC的颜色及性能十分重要,硫醇甲基锡可以与HCl形成佯盐,所以具有可以吸收HCl的功能。







(2)巯基酯基团取代PVC分子中活泼的氯原子

硫醇甲基锡通过其特殊的配位化学作用,很容易取代PVC链上的不稳定氯原子,从而防止了HCl的产生。

(3)分解氢过氧化物(预防自动氧化)



硫醇甲基锡能够分解氢过氧化物,从而防止自动氧化作用,所以也具有辅助抗氧剂的功能。






(5)摧毁碳正离子盐

PVC受热降解后颜色变深的一个重要的原因是产生了碳正离子,硫醇甲基锡可以通过吸收HCl来破坏碳正离子盐的结构,使其变回到多烯序列化合物,从而使颜色保持不变。5硫醇甲基锡的应用

5.1 应用范围

甲基锡常用于硬质PVC制品中,它具有很好的配伍性、初色容易控制、有长期的热稳定性和熔融粘度容易控制等优点,同时由于甲基锡xx,故常用于食品包装和食品容器方面。

在包括上水管在内的塑料管材生产中,目前国内大都使用铅热稳定剂,因此在环保方面存在着隐患。目前铅热稳定剂在美国已被禁用,欧洲也计划在2003~2005年禁用,在美国有机锡热稳定剂已取代了铅热稳定剂。在亚洲,中国和印度仍是铅盐稳定剂{zd0}的用户,国内一些PVC水管等管材生产企业由于生产成本及技术方面的原因,仍在大量使用铅热稳定剂。随着人们对健康问题的日益关注和环保法规的逐渐完善,铅热稳定剂在塑料水管的生产中必将被安全性较高且成本合理的热稳定剂所取代。
与管材生产情况一样,目前我国塑料门窗生产中使用的几乎都是铅热稳定剂,虽然并不直接与人体接触,但仍对环境和健康造成威胁。很多厂家使用铅盐生产的塑料门窗有发黄现象,影响制品的质量,尤其是目前不少厂家的塑料门窗产品已经开始走出国门,因此无论是国内消费者还是出口产品,都将对塑料门窗产品的绿色安全标准提出更严格的要求。目前湖北南星已与有关科研单位和生产企业合作,并开发出适合国内塑料门窗企业生产特点的甲基锡热稳定剂。由于塑料门窗长期处于室外环境中,对防老化和耐垢性能也有特殊要求,因此甲基锡热稳定剂也是其较好的选择。

2000年3月,一些PVC行业协会(ECVM、ECPI、ESPA、EUPC)自愿签订了承诺,通过采取综合措施来实现从“摇篮”到“坟墓”的管理,以满足持续发展的需要。签字方代表了98%以上的PVC聚合物、添加剂和化合物的生产者,以及60%~80%的门窗框架和PVC管道的生产者。因此,在PVC制品中有毒的铅盐、镉盐稳定剂的淘汰也是迟早的问题,也说明了有机锡有着巨大的市场前景。

5.2应用时注意事项

(1)压延成型

NX-128在硬质压延片材中有出色的初期白度、中长期色泽稳定性和透明度。由于润滑性能一般,所以要仔细调节润滑剂的品种和用量对片材的品质有着直接的影响;一般情况建议使用长链脂肪酸或氢化蓖麻油作为内润滑剂,而外润滑剂则推荐复合酯类或褐煤酸酯系列蜡。

(2)挤出成型

在硬质挤出生产中,NX-128主要用于各类透明瓶粒料、工具料;亦可用于xx门窗异型材、管材和其他建筑异型材。虽然它不被主要推荐在挤吹的薄膜中,但如果配方得当,依然可以得到高品质的薄膜;润滑剂的选择仍然是配方取得{zj0}效果的关键所在。

(3)注射成型

硬质注射成型是nx-128最主要的用途之一,由于它的高效低添加量。使得液体稳定剂对制品机械性能和维卡软化点的负面影响下降到{zd1}。

(4)在聚氨酯的聚合反应中作催化剂。

5.3推荐用量

根据树脂类型、增塑剂用量、加工温度、润滑体系、辅助稳定剂用量、加工设备及最终制品的加工使用要求,硬质压延/流延:0.6~2.0 phr;硬质挤出吹膜:1.0~2.0 phr;软质挤出造粒:0.4~1.0 phr;硬质注射管件:1.0~2.0 phr;挤出门窗异型材:0.8~1.2 phr。

联系人:南通艾德旺化工有限公司销售科主任黄小菊电话:051383973696/051383112116/传真:051383112116/051383117119/手机:13776977639

 

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