极谱法测定冷却水中的乙二胺四甲叉膦酸钠

吴敦虎、刘芳、李海燕

大连市产品质量监督检验所 (辽宁大连-116028

摘要  在6、8×10-4mol／L柠檬酸钠．醋酸一醋酸钠缓冲溶液(pH=5.2)中，Cu2+可与()络合，使铜峰降低，峰电位Ep=一0.24V(银一氯化银电极)。乙二胺四甲叉膦酸钠浓度在3～50mg／L范围内与峰高降低值呈线性关系。采用JP3-1型示波极谱仪，二次微分，起始电位0．00V，终止电位一1．20V测定，检出限为lmg／L，变异系数为3．2％～6．0％．回收率95．6％～103．1％。

关键词：冷却水、、极谱法

)具有高温稳定性和高效阻垢能力，用于水处理中的阻垢、缓蚀剂。作为阻垢剂使用，一般浓度不超过10mg／L，作为缓蚀剂使用，一般浓度太于100mg／L_1J。分光光度法、重量法和容量法测定  ，由于方法灵敏度低，磷酸盐和亚磷酸盐的严重干扰，不适用于测定循环冷却水中的。示波极谱法则不受冷却液颜色、浊度、无机磷酸盐等影响，灵敏度高，分析快速，操作简便。

1 实验部分

1．1 主要仪器和试剂

JP3一1型示波极谱仪(山东电讯七厂)，三电极系统：滴汞电极为工作电极，银一氯化银电极为参比电极，铂电极为辅助电极。pHS一2C型精密酸度计(上海雷磁仪器厂)。、醋酸、氢氧化钠、柠檬酸钠、氯化钠、硫酸钠均为分析纯。标准溶液：按国标容量法测定原液中的含量为28.28％，取其2．00mL 定容于1L 容量航配成565．6mg／L的标准溶液。醋酸一醋酸钠缓冲溶液：取5mL冰醋酸，溶于50mL水 用5mol／L氢氧化神调节Ph=5．2，加水至100mL。3．4× 10-2mol／L 柠檬酸钠溶液。O.25mol／L氯化钠溶液。2．5×10-4mol／L硫酸铜溶液。高纯氮气(99．95％)。实验用水为去离子水。

1．2 实验方法

在三个电解杯中均加入pH=5.2的醋酸一醋酸钠缓冲溶液0．50mL，3．4×10-2mol／L柠檬酸钠0．10mL，2．5×10-4mol／L硫酸铜0．25mL和0．25mo1／L氯化钠0．15mL，分别加入0．00，0．20，0．40mL565．6mg／L．EDTMPS标准溶液，定容到5．00mL。通N2除氧2min采用三电极系统，起始电位为0．00V，终止电位为一1．20V，扫描速度600mV／s，灵敏度S=5，测其二次微分的阴极极谱峰，峰电位Ep=一0．24V(Ag／AgC1)。波形如图1所示。可见峰高随浓度的增加而降低。

图1 Cu2 一EDTMPS峰

6 8×10-4mol/LL柠檬酸钠1．25×10-5mol／L硫酸锕7×10-3mol／LCI-的醋酸一醋酸钠缓冲液pH=5．2)的加入量（mI) a 0．DO b：0．20 C：0．40

2 结果与讨论

2．1 条件实验

2．1．1 缓冲溶液的选择

分别试验了醋酸一醋酸钠(pH=3．3)．苯二甲酸氢钾(pH=4)．醋酸一醋酸钠(pH=5．2)，磷酸二氢钾～氢氧化钠(pH =6．4)．氨一氯化铵(pH =7．3)，硼砂(pH=8．3)．氨一氯化铵(pH=10)等七种缓冲溶液，只有在醋酸一醋酸钠(pH=5．2)缓冲体系中，有良好的极谱波并且灵敏度高，故选定其为测定底液的组分之一。

2．1．2 络台离子的选择

能与多种金属离子，如Cu2+ 、Zn2+ 、Cd2+ 、Ni2+ 等络合。实验结果表明Cu2+ 与络合．峰高降低最明显，故选择Cu2+为底液组分之一。当底液中Cl-为7×l0-3mol/L时，为保证测定的灵敏度，体系中cu2+的浓度为1．25×10-5mol／L。

2．1．3 底液中柠檬酸钠浓度的选择

柠檬酸钠的浓度在6．8×10-4mol／L时．Cu2+峰有一稳定的{zd0}值，且加后，Cu2+峰下降值{zd0}，故选底液中柠檬酸钠的浓度为6．8×10-4mol／L。

2．1．4 醋酸一醋酸钠缓冲溶液加入量的选择

醋酸一醋酸钠加入量在0．5mol／L时，Cu2+峰有一稳定的{zd0}值，且加后，Cu2+峰下降值{zd0}，故选醋酸一醋酸钠(pH=5.2)的{zj0}加入量为0.50mL。

2．1．5 起始电位的选择

起始电位大于0．00V时，不出现测定峰，小于0．00V时，随着电位降低．加后，CU2+ 峰下降值减小，故选起始电位为0．00V。

2．1．6 扫描速度的影响

当起始电位在0．00v，扫描速度为600mV／s时，cu2+峰有一稳定的{zd0}值，且加入后，cu2+峰下降值{zd0}，故选扫描速度为600mV／s，此时终止电位为一1．20V。

2．1．7 共存离子的影响

试验表明，是1．25×10-5mol／L的Cu2+ 的1000倍量的F-、N03-、NO2-、SO42- 、PO3-；，50倍的(NaPO3)6，100倍的Mg2+、Mn2+、Ca2+，250倍的PO43-， 同倍量的Al3+ 、Co2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Cd2+均不干扰测定。浓度小于0．6mg／L Fe3+时，不干扰测定。Cl-浓度大于35mg／L时，Cu峰降低。为了适合冷却水存在c1-的环境，所以在底液中加入7×10-2mol/L的Cl-前提下，选择{zj0}的cu2+浓度。

综上所述，体系{zj0}底液组分为6．8×10-4mol／L柠檬酸钠，醋酸一醋酸钠(pH=5．2)，1．25×10-5mol／L硫酸铜，7×10-3mol/L氯离子。{zj0}测定条件为：扫描速度600mV／s，起始电位0．00V，终止电位一1．20V。

2．2 浓度与峰高的关系

在选定的{zj0}条件中，浓度在3～50mg／L范围内与峰高的降低值呈线性关系，相关系数为0．98。

2．3 冷却水中EDTMPS含量的测定

2．3．1 测样底液的配制

移取50mL醋酸一醋酸钠(pH=5．2)缓冲溶液．10mL3．4×10-2mol／L柠檬酸钠溶液，25mL 2．5x10-4mol／L硫酸铜，15mL 0．25mol/L氯化钠溶液定容100mL。

2．3．2 样品的测定

取10mL电解杯，加入1．0mL测样底液和4mL～水样，摇匀。余下操作同实验方法(2．2)。用标准曲线法测含量。由表l、2可见，极谱法测冷却水中的标准偏差与回收率都符合要求．且测样快速、准确。

参考文献

1 翼若明．张明国．中国化工医药产品大全．科学出版社．1991

2 陈耀祖，王昌益近代有机定量分析．科学出版社．1986：232-233

3 中华人民共和国专业标准水处理剂乙二胺四甲叉膦酸钠，ZBG71004— 89