高浓度乳油的配制技术关键

    农药制剂中农药原药的效含量即为制剂的浓度。目前，农药剂型虽然较多，含量也各不相同，但乳油在所的农药剂型加工中仍然占较大的比例，原因是乳油的药效比其他大多数剂型的药效要好，而且配制使用均方便、快捷。乳油是由农药原药、溶剂和乳化剂配制而成。高浓度乳油一般指农药原药含量在70%以上的制剂，而些乳油中的原药含量虽然没达到70%，但因其比常规及通用的农药乳油含量高得多，在此也称之为高浓度乳油。

高浓度乳油的特征是不用或少用溶剂，降低了农药制剂中溶剂造成的在安全和环保等方面的不利影响。尤其当前石油价格的因素，导致溶剂价格的飞涨，其原药效浓度的提高，显著的降低了制剂成本，同时也降低了包装与贮运的成本。因此高浓度乳油的研制已经成为农药制剂加工发展方向之一，特别是解决环保和成本问题更被引起广泛的重视。在研制高浓度乳油时也必须同时研究其专用乳化剂的选择，使乳油的相关性能符合规定的标准。本文阐述高浓度乳油的现状、高浓度乳油及其专用乳化剂的配方研制，并对应注意的一些问题进行探讨。

一、高浓度乳油制剂的现状：

高浓度乳油在我国的发展较慢，长期以来真正大吨位生产的仅以80%敌敌畏乳油为代表，近年来虽然已开发一些新的高浓度制剂，但在农药制剂加工中，目前仍占较小的比例，其品种不多，产量也不大。
下表例举高浓度乳油的一些品种：高浓度EC中
原药含量（%40-50
表中例举14种原药，前8种为浓度高于70%的制剂，后6种为其浓度是原常规浓度的2-10倍的高浓度制剂。

二、高浓度乳油配制的必备条件和影响因素

1、农药原药的质量：配制高浓度乳油必须农药原药的含量要特别高，高纯度原药才能确保留足够的空间使乳油中的乳化剂配入量达到相应的量。我国目前的农药原药生产水平虽然已很大提高，但是，仍很多农药原药的纯度较低，低于80%的品种尚相当数量。也些农药品种在合成工艺上，采用加入溶剂的方法，以提高收率便于调配，从而使原药的含量偏低。

2、农药原药的性状：配制高浓度乳油的农药原药的形态、原药在溶剂中的溶解性和原药的化学稳定性都是重要因素。液体高纯度原药利于高浓度乳油的配制，固体原药或膏状原药配制高浓度乳油就比较困难。固体原药或膏状原药只在特定溶剂中具良好的溶解性时才能配制高浓度乳油，并且要使其化学稳定性能符合冷热贮藏的要求，防止原药的分解而降低药效。一些高熔点的农药原药因在许多溶剂中溶解性差，浓度的提高受到局限。

3、溶剂的择：配制高浓度乳油时，溶剂的择比较关键：

1对于流动液体农药原药，其溶剂用一般芳烃即可，因为其高浓度乳油在冷藏时不会产生外观的变化。如50%氯氰菊酯乳油、72%丙溴磷报导油。配制90%乙草胺乳油及90%的丁草胺乳油甚至可以不加溶剂。

2对于固体农药原药，一般的芳烃溶剂很难xx溶解原药，即使加热溶解后，其配成的乳油在冷藏过程中会出现絮状、结晶析出等变化。采用特殊溶剂作助溶剂或全部采用特殊溶剂，就会避免冷藏时出现乳油外观上的变化。这些特殊溶剂主要有酮类、酰胺类及砜类等。如配制30%高效氯氰菊酯乳油、12.5%溴氰菊酯乳油、25%功夫菊酯乳油、48%氯杀螨醇乳油等就应采用特殊溶剂。

4、乳化剂的择：高浓度乳油中的乳化剂择方法其本上与常规的乳油用乳化剂择方法接近，只是由于其溶剂量减少或不用溶剂，使被乳化的组成变化，其HLB要求值不同，一般应另行选择专用乳化剂。尤其采用特殊溶剂的高浓度乳油，乳化剂的配方组成就与同种原药常规乳油的专用乳化剂有着显著的区别。

、高浓度乳油专用乳化剂的研究

1、高浓度乳油专用乳化剂的发展概况：

上世纪七十年代起，发达国家在农药原药质量提高的基础上，对机磷杀虫剂配制高浓度乳油的专用乳化剂进行了研究。日本生产农药乳化剂的东邦化学、松本油脂、竹本油脂和洋化成等株式会社均开发了有机磷农药高浓度乳油专用乳化剂。例如东邦化学的Sorpol-320用于马拉硫磷高浓度乳油、Sorpol-355用于加工85-90%的机磷乳油；松本油脂的HymalPP1用于85%的对硫磷乳油、Hymal-PS-90A用于90%的杀螟松乳油。

我国的高浓度乳油专用乳化剂也随着农药工业的发展和农药原药质量的提高而发展。1964年南京钟山化工厂提供由BY与钙盐组成的混合型乳化剂农乳0203用于配制80%敌敌畏乳油。1972年配方调正为农乳0203-B，与沈阳化工研究院提出的656H都成为至今尚在广泛使用的敌敌畏专用乳化剂。1981年金陵石化表面活性剂研究所研制成农乳5201、5202用于配制90%的柴油及机油乳油，1984年又研制成0202C，用于配制70-80%的马拉硫磷乳油（防虫磷。

九十年代至今，南京太化科技人员在高浓度乳油专用乳化剂配方研究中又取得新的进展，其中90%的除草剂乙草胺、丁草胺乳油，72%丙溴磷乳油、90%杀草丹乳油等专用乳化剂，并且为出口73%克螨特乳油定专用乳化剂。同时为提高拟除虫菊酯类农药乳油的浓度，进行了乳油中溶剂及专用乳化剂的筛工作，经过大量的试验，在五种拟除虫菊酯类农药高浓度乳油的配方研究中取得良好的效果。

2、高浓度乳油中乳化剂的用量：

对于除草剂90%乙草胺和90%丁草胺乳油，由于原药的含量影响，导致乳化剂用量低，但使用时多用于土壤喷洒，对药效而言并无多大关系。对于其他杀虫剂或除草剂，其乳化剂用量应比常规浓度的乳化剂用量大，这样才能保证其药效的充分发挥。如50%氯氰菊酯乳油、30%高效氯氰菊酯乳油、25%功夫菊酯乳油及12.5%溴氰菊酯乳油等,乳化剂的用量一般在15-20%。以上剂型的乳油多数还用于出口，许多外商为了节省运输费用，到达目的地后用沟兑溶剂的方法，使其成为常规含量的乳油，如果乳化剂的用量仍采用常规用量10%左右，则沟兑后乳油的乳化性能往往不能达到稳定性的标准。

3、高浓度乳油专用乳化剂中表面活性剂单体的择：

大多数高浓度乳油专用乳化剂是由非离子型和阴离子型表面活性剂组成。非离子型常用的苯乙基苯酚聚氧乙基醚类、苯乙基苯酚与环氧乙烷、环氧丙烷嵌段的聚醚类、烷基酚或苯乙基苯酚甲醛树酯的聚氧乙基醚、蓖麻油聚氧乙基醚等；阴离子型主要还是烷基苯磺酸钙。要确保高浓度乳油的乳化性能，一般所选乳化剂的油溶性比常规浓度所用乳化剂油溶性强，这在选择乳化剂单体时需作考虑。

一些特殊的高浓度乳油不宜采用阴离子型，而是用不同类型的非离子型混配，如机油柴油制剂。有些高浓度乳油的专用乳化剂要采用磷酸酯型的表面活性剂。

4、乳油中原药浓度与乳化剂用量关系的探讨：

许多低浓度的乳油，一般均可配制相对较高浓度的乳油，但浓度不可无限止提高，要与溶剂及乳化剂用量相对应，要达到不影响药效等性能。如农药精喹禾灵乳油，常规浓度是5%，现市面上10.8%乳油，这可称为高浓度乳油。但能否配到15%的乳油呢？在实验室是可以的，而实际上是不现实的。因为精喹的药效主要靠其专用乳化剂一定的用量，在5%EC时乳化剂的用量为30%，10.8%EC时乳化剂用量仍为30%，其稀释后同样有效成份含量的乳状液，在润湿、渗透及乳化等各方面，10.8%的EC不及5%的EC，从而导致药效也差。若配制15%的精喹禾灵乳油，则乳化剂的用量不可能达到30%，因为用了30%的乳化剂后，所剩溶剂的配入量已无法溶解15%的精喹禾灵原药，如果配制15%的乳油，乳化剂的用量控制在10%左右，这样势必导致药效不能正常发挥。其他农药也应是如此。所以要配制一个高浓度乳油，在对溶剂和乳化剂进行认真筛选时，还要对乳油的其他理化数据进行必要的测试，才能获得浓度合适的乳油。

四、高浓度乳油专用乳化剂产品介绍：

南京太化化工限公司生产以下高浓度农药乳油的专用乳化剂，其用量及乳化稳定性执行标准也见下表：乳化剂

高浓度乳油剂型

型号

Teva0202C

Teva0203B

Teva0240-C

Teva5202

Teva6203-7355

Teva8220

Teva8905

GBFAO

Teva8906

Teva2201-25

Teva2201-40

Teva2201-50

Teva2201-30

Teva2201-12

Teva6248

五、结语

1、高浓度乳油具降低农药制剂中溶剂用量、降低制剂成本、节约包装和运输费用、利于安全和环保的优点，是农药剂型加工发展的方向之一。

2、研究高浓度乳油的配方，要在溶剂的择和专用乳化剂的配方择上进行大量的试验，对其用量作反复的对照比较，才能达到良好的效果。

3、高浓度乳油一般情况下理化性能尚不够理想，若使用时采用桶混方法则可达到较为理想。

4、希望关部门和农药加工企业、农药助剂生产企业能重视高浓度乳油及其专用助剂的开发研究，逐步取代或淘汰低浓度产品，提升农药制剂的挡次。并且做好其应用推广工作。

以上文章应该是出自南京太化化工限公司！！！

最近在做一个高浓度乳油，发现难度很大，倒是有相关的专利，但是实验了一下，觉得专利上说的不一定是对的或是不一定是真的。
   通过自己做的这一段时间发现一些问题和大家一起讨论讨论。
   1 高浓度乳油还需要不需要加溶剂，我做的含量是90%的，原药的含量是97.1%,这就说我原药的添加量就已经达到了93，还仅仅有7个百分点的空白，如果加溶剂就没有乳化剂的余地了，如果加乳化剂就没有溶剂的余地了，但是乳化剂是必须要加的，所以觉得溶剂是可以省去不加了，我看到90%乙草胺的乳油就没有加溶剂。
   2 乳化剂的选择上发现确实很难，用常规的500和非离子的搭配都不能有很好的自动分散性和乳液稳定性。是不是真的只有专用的乳化剂才能调配出高浓度的乳油。我试过专利上提出的几个实施方案，但是觉得做出来的效果没有他说的那么好。是不是这个专利本身就有问题，或者说专利申请人故意隐瞒了一些东西。
   3 看了几个高浓度乳油的专利，发现有些在专利中使用一些溶剂油，比如甲酯化大豆油、菜籽油等等这些油类溶剂，想问问大家是不是也使用这些油溶剂最为高浓度乳油配制的溶剂呢？
   4 还有一个问题就是高浓度的乳油，入水以后的自动分散性是不是和咱们平时做的乳油一样，我做的几个都是很粘稠，粘度很大，滴到水中就直接下沉了，搅拌以后可以分散，这样是不是不符合分散性的标准。
   欢迎大家进来讨论！！！！