三氟氯氰菊酯
CAS: 91465-08-6
英文名称： cyhalothrin
化学名称：α-氰基-3－苯氧基苄基-3-(2－氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)－2,2－二甲基环丙烷羧酸酯, 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-proneyl)-2,2-dimethyl-, cyano(3-phenoxyphenyl) methyl ester,
其他名称： 功夫，pp321，天菊;，賽洛宁;空手道;
分子式：C23H19Cl3NO3
分子量：449.9
结构式：
理化性质：纯品为白色固体，熔点49.2℃。在275℃时分解，20℃时蒸气压267μPa。原药为米黄色无臭固体，有效成分含量>90%，不溶于水，溶于大多数有机溶剂。在15～25℃条件下，贮存稳定性为6个月。在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解，它在水中的水解半衰期约为7天，性质较稳定，耐雨水冲刷。
毒性： 三氟氯氰酯属中毒杀虫剂。对眼睛和皮肤有刺激作用，在试验剂量体内对动物无致畸、致癌、致突变作用，对鱼类及水生动物剧毒，对蜜蜂和蚕剧毒，对鸟类低毒。原药大鼠急性经口LD50雄性为79mg/kg，雌性为56mg/kg，小鼠急性经口LD50雄性为36.7mg/kg，雌性为62.3mg/kg；大鼠急性经皮LD50雄性为632mg/kg，雌性为696mg/kg。兔急性经皮LD50＞2g/kg。对鱼类及水生生物剧毒。虹鳟鱼96小时LD50为0.25～0.54μg/L，水蚤48小时LD50为0.38μg/L.但在田间正常用量下，对鱼实际毒性大为降低。对蜜蜂和蚕剧毒，蜜蜂急性经口LD50为0.91μg/头，接触LD50为0.038μg/头。对鸟类低毒，野鸭急性经口LD50>5g/kg，鹌鹁LD50>7.5g/kg。在试验剂量内对动物无致畸。致突变、致癌作用。
作用特点及杀虫谱：对害虫和螨类有强烈的触杀和胃毒作用，也有驱避作用，杀虫谱广。有很高活性，每公顷用量在15g左右，药效与溴氰菊酯相近，且对螨类也很有效。本品杀虫作用快，持效长，对益虫的毒性也较低。它对蜜蜂的毒性比氯菊酯和氯氰菊酯要小些。可防治棉铃象甲、棉铃虫、玉米螟、棉叶螨、蔬菜黄条跳甲、小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、马铃薯长管蚜、马铃薯甲虫、茄子红蜘蛛、地老虎、苹果蚜虫、苹果潜叶蛾、苹果小卷叶蛾、柑桔潜叶蛾、桃蚜、小食心虫、茶尺蠖、茶叶瘿螨、水稻黑尾叶蝉等，对蚊、蝇、蟑螂等卫生害虫也有效。
三氟氯氰酯具有触杀、胃毒作用，无内吸作用。活性高，药效迅速，喷洒后有耐雨水冲刷的优点，但长期使用害虫易对其产生抗药性。
三氟氯氰菊酯适用于防治棉花、花生、大豆、果树、蔬菜上多种害虫。对刺吸式口器害虫也有一定防效。
使用方法：
1、防治棉铃虫、红铃虫于2-3代卵孵盛期施药，每亩用2.5%乳油25-60ml。
2、棉蚜于发生期施药，每亩用2.5%乳油10-20ml，伏蚜用量增加到20-30ml。
3、棉花蜘蛛按常规剂量可控制发生量，但效果不稳定，一般不将此药用作杀螨剂，只能在杀虫的同时兼治害螨。
4、玉米螟于卵孵盛期施药，用2.5%乳油5000倍稀释喷雾，效果良好。
5、柑橘蚜虫于发生期防治，使用浓度为2.5%乳油5000-10000倍液。
6、桃小食心虫于卵孵盛期，用2.5%乳油3000-4000倍对水均匀喷雾。
7、小菜蛾 每亩用2.5%乳油2000-4000倍对水喷雾，此剂量同样可以防治菜青虫。
剂型: 2.5%乳油。
生产方法 ：
2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基环丙羧酸制备 ：制备过程包括加成、环合、xx、皂化等步骤。以二甲基戊烯酸甲酯为原料，与xxxxxx、过氧苯甲酸在催化剂存在下，于100℃反应5h；加成产物与特丁醇钠在四氢呋喃溶剂中于0℃反应2h，xx环合反应；xx反应却去除一分子氯化氢后形成双键；生成的环丙羧酸酯在碱性条件下水解得2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基环丙羧酸。
α-氰基间苯氧基苯甲醇的制备：由间苯氧基苯甲醛与氰化钠在酸性条件下反应制得。工艺过程为：0.3g氰化钾（钠）和1mL水，搅拌冷却至-15℃，回间苯氧基苯甲醛0.8g，滴加40%硫酸1mL，搅拌15min，xxxx萃取，萃取液经干燥、脱溶得0.64g (±)α-氰基间苯氧基苯甲醇。
由间苯氧基苯甲醛配合的亚硫酸氢钠加成物与氰化钠作用 该法也可先由间苯氧基苯甲醛与亚硫酸氢钠加成，生成相应的羟基磺酸钠，然后将3.7kg加成产物加入7.4L二甲基甲酰胺中，搅拌冷却至5℃，滴加由0.765kg氰化钠和3.8L水组成的溶液，于10℃搅拌30min。将反应液倒入由水和醋酸乙酯组成的混合液中，搅拌，分离水相，醋酸乙酯抽提，合并有机相，水洗，加0.37kg活性炭和0.37kg硫酸钠，搅拌，过滤，减压蒸馏，浓缩至干，得2.7kgα-氰基间苯氧基苯甲醇，收率97%。
氯氟氰菊酯的合成： 将相应的环丙羧酸以氯化亚砜为氯化剂，使环丙羧酸形成环丙酰氯，然后在吡啶存在下，与α-氰基间苯氧基苯甲醇合成氯氟氰菊酯。在生产过程中，可以生成16个立体异构体，但所需产品只是一对高效体，因此，选择合适的工艺条件，采用立体定向合成催化剂及溶剂以提高立体合成的选择性。
或用下述方法制备：将计量的水、氟化钠溶液及催化剂置于反应锅中，待氰化钠xx溶解后冷却，在低温下加入间苯氧基苯甲醛和氯氟菊酰氯，反应6h，水洗3次，含氰废水后处理。油层脱溶得淡黄色黏稠状液体，经入旋化釜，加入溶剂和催化剂，室温搅拌反应，冷却，加少许晶种，进行差向异构化反应。析出结晶，过滤，干燥得产品。
生产情况：南京盼丰化工有限公司（1000t/a） ；浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司；杭州大阳化工有限公司；常州康美化工有限公司；南京荣诚化工有限公司；连云港华通化学有限公司；郑州农达生化集团公司；上海农化实业有限公司(平湖农药厂)；江苏皇马农化有限公司(原丹阳市农药化工有限公司)；金坛市岸头合成化工厂；江苏省xx研究所有限公司；南京艾森精细化工有限公司；江苏春江农化有限公司
价格：三氟氯氰菊酯原药价格20.8万元/吨（08.09）
