二甲基酮肟在锅炉水除氧和停炉保护中的应用- 大将军王电厂化学的日志 ...

二甲基酮肟在锅炉水除氧和停炉保护中的应用

2010-06-16 10:48:19 阅读16 评论0 字号:

1、二甲基酮肟(丙酮肟)的性质 ⑴物理性质     二甲基酮肟(Di Methyl Ketoxime),英文缩写名DMKO,化学名称:丙酮肟(Acetone oxime),分子式:(CH3)2C=N-OH),分子量73.09,密度0.901g/cm3,沸点136℃,熔点61℃,闪点47.2℃ ,PH(25%水溶液中):6.6,LD50:5500mg/kg,外观为白色棱晶状结晶或粉末,有类似水合氯醛气味,有较强的还原性,在空气中挥发很快,呈中性反应,易溶于水、醇、酮、醚等有机溶剂,在稀酸中易水解,有较强的还原性。 ⑵还原性:     由于DMKO有较强的还原性,因此,它很容易和给水中的氧反应,从而降低给水的溶解氧含量,而且,反应速度快,除氧较xx。DMKO与氧反应的化学方程式如下:     2(CH3)2C=N-OH + O2 → 2(CH3)2C= O + N2O + H2O ⑶高温下分解产物对水汽系统的影响:     DMKO的分解产物有甲酸、乙酸及氮的氧化物等,在确保除氧效果的前提下,当控制DMKO在给水中残余量为5~40μg/L时,甲酸、乙酸、CL-、SO42+在所有被测的水汽样品中均未检出,同时,对部分样品的NO2-和NO3-含量进行了检测,也都均未检出,因此,采用DMKO除氧对水汽系统无任何良影响。 ⑷对金属的缓蚀和钝化作用:     由于DMKO具有很强的还原性能,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,从而能有效地延缓热力设备停(备)用时的腐蚀,生成磁性氧化物膜的化学方程式为:     2(CH3)2C=N-OH+6Fe2O3 → 2(CH3)2C= O+4Fe3O4+N2O+H2O     用含有DMKO的溶液对热力设备实施湿法保护,可明显地得到缓蚀效果,保护剂质量浓度为350~400mg/L(纯水配制),PH≥10.5(氨调节)。另外,DMKO对金属也有较好的钝化作用,且具有用量少、xx、排放无污染等优点。 ⑸可防止铁、铜等氧化物的沉积:     DMKO可降低给水的含铁量,防止锅炉因形成氧化铁沉积物而引起金属管过热和腐蚀损坏,同时,DMKO对沉积在管道、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用,这就是在DMKO使用初期,炉水铜的含量会明显升高的原因。⑹低毒性:     DMKO的毒性比联氨低得多,LD50为5500mg/kg,其毒性只有联氨的1/20,不会造成人体伤害和环境污染。
2、在锅炉水除氧方面的应用 ⑴给水水质     锅炉水只控制两项指标:一是溶解氧<7.0μg/L;二是PH值8.5~9.2(25℃)。给水先经热力除氧,除氧后的水其内部残存的溶解氧只有10~40μg/L,因此,只要在其中加少量的除氧剂,给水含氧量就会降低至7μg/L以下,从而达到给水水质标准。 ⑵DMKO药剂投加方法     投加DMKO,可采用投加联氨的装置,不需增加任何设备和投资,先把0.5kgDMKO加到罐中, 配制成浓度为0.1%(wt)的溶液,然后进行投加。如常州市电力设备厂生产的JJY-LN系列炉内加药装置即可加联氨也可以加二甲基酮肟,只有自动控制时的采样信号进行切换即可。 ⑶DMKO药剂投加量:(A)DMKO作为热力除氧的辅助化学除氧,进行深度除氧时的情况:     DMKO药剂的投加量可按下公式计算: Q×(na + ΔA) G1 =─ 10× ε     式中 G1:给水中DMKO加入剂量,g/h; Q:给水流量,m3/h; n:除去一份氧需要的DMKO的倍数(一般取4~5); a:给水中溶解氧含量,μg/L; ΔA:给水中维持DMKO的过剩量,μg/L,一般可取15~25μg/L; ε:DMKO的产品纯度,%。     例如:当锅炉给水流量100 m3/h、溶解氧含量25μg/L时,取DMKO过剩量20μg/L,DMKO的加入倍数为4.5时,DMKO的纯度为99.5%时,经计算给水中需加入的DMKO量G3.32g/h,即133.2μg/kg,一个月的用量为8.888kg。对于一台200MW发电机组一个月满负荷时的DMKO用量为66kg。 (B)采用DMKO进行单独化学除氧(特别适用于低压锅炉)时的情况:     DMKO药剂的投加量计算公式与上面的式子基本相同,为: Q×(na + ΔA) G2 = ─ 10× ε 式中     G2:给水中DMKO加入剂量,kg/h; Q:给水流量,m3/h; n:除去一份氧需要的DMKO的倍数(DMKO的消耗比例可比深度除氧时低,一般可取2倍); a:给水中溶解氧含量,mg/L; ΔA:给水中维持DMKO的过剩量,mg/L,一般可取2~3mg/L; ε:DMKO的产品纯度,%。     例如:当锅炉给水流量100 m3/h、给水温度30℃、溶解氧含量8mg/L时,取DMKO过剩量2.5mg/L,DMKO的加入倍数为2时,DMKO的纯度为99.5%时,经计算给水中需加入的DMKO量G2=1.86 kg/h,即18.6g/t,一个月的用量为1340kg。以DMKO的价格48000元/t计,月费用为6.43万元。(C)采用热力除氧与DMKO除氧的比较热力除氧所消耗的主要是蒸汽,蒸汽耗量可按下式计算:     Q × ( H1-H2 ) G3 = ── + g ( H3-H1 )η     式中: G3:除氧器消耗的蒸汽量,kg/h; Q:给水流量,kg3/h; H1:除氧器内饱和水的热焓值,kj/kg; H2:除氧器进水的热焓值,kj/kg; H3:蒸汽的热焓值,kj/kg; η:除氧器效率,一般为0.96~0.98; g:除氧器的余气排出量,此值与装备和管理水平有关,一般可取耗汽量的3~5%。    例如:与前面的DMKO除氧例子进行比较:锅炉给水流量100 m3/h(100000kg/h)、给水温度30℃、溶解氧含量8mg/L时,H1(104℃)436kj/kg,H1(30℃)125kj/kg,H3(0.3Mpa)2732kj/kg,η取0.97,g取3%。代入式子计算得:G3=14400kg/h,即14.4t/h,144kg/t。以蒸汽的价格60元/t计,月费用为62.2万元。(D)采用亚硫酸钠除氧与DMKO除氧的比较亚硫酸钠除氧的化学反应式为:    2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4     进行锅炉给水除氧时所消耗的亚硫酸钠可按下式计算:     Q×(na + ΔA) G4 = ── 10× ε     式中: G4:给水中亚硫酸钠加入剂量,kg/h; Q:给水流量,m3/h; n:除去1mg氧需要的带结晶水亚硫酸钠(理论值16mg,一般可取4~5倍的富余量); a:给水中溶解氧含量,mg/L; ΔA:给水中维持亚硫酸钠过剩量,mg/L,一般可取8~16mg/L; ε:工业亚硫酸钠(Na2SO3·7H2O)%,一般可取80~90%。     例如:当锅炉给水流量100 m3/h、溶解氧含量8mg/L时,取亚硫酸钠过剩量8mg/L,亚硫酸钠的加入量4.5倍72mg,亚硫酸钠的纯度为90%时,经计算给水中需加入的亚硫酸钠量G4=65kg/h,即650g/kg,一个月的用量为46800kg。以工业亚硫酸钠的价格12000元/t计,月费用为56.16万元。     通过上述DMKO除氧与热力除氧、亚硫酸钠除氧的计算和比较过程,我们可以看出,即使在经济上DMKO除氧也有极大的优势,另外,通过计算的例子,我们也可以方便的计算出在DMKO在各种锅炉水除氧时的加入剂量。而锅炉给水在除氧前后及炉水中的溶解氧含量可以采用溶解氧测定仪或化学分析法进行测定。    附:常压(0.1Mpa)下水中溶解氧的含量与温度的理论关系:温度(℃)    1  10   20  30  40  50  60  70  80  90 100 含量(mg/l)14.5 11.2 9.1 7.5 6.4 4.7 3.8 3.8 2.8 1.6 ⑷DMKO投加时的注意事项     一是控制给水系统PH值为8.5~9.2,以避免因加氨量过低而影响给水PH值;二是DMKO溶解时应均匀溶化,避免不匀而影响除氧效果。 ⑸DMKO对水汽系统的影响     由于DMKO直接由给水系统加入到炉内,因此,对锅炉内水汽系统铁离子及各种阴离子进行了分析: 系统铁离子:在试验过程中,对各炉的水汽进行了化验分析,铁离子的含量都为零,所以采用DMKO对系统金属没有任何腐蚀。 系统阴离子:经过分析,投加DMKO和投加联氨一样,水汽系统中CL-和SO42-的含量都为零。 ⑹投加DMKO比投加联氨省时、省力、降低了劳动强度,没有增加任何设备投资,并大大降低了除氧剂的毒性,改善了除氧效果,同时也减少了除氧剂的用量,节约了费用。
3、在停炉保护中的应用     DMKO对金属表面有良好的保护作用,其效果优于氨液和联氨,适用于锅炉长期停用保护。保护期间,溶液的PH值很重要,起始值应大于10.5,当降至8.0时,在一段时间内仍有良好的保护作用。DMKO保护液对铜有一定的腐蚀作用,因此要尽可能避免与铜合金设备接触。     现场使用证明: ⑴保护开始的两周内,给水中Fe、Cu含量上升,以后逐渐下降,经2个月后趋于稳定。 ⑵停用一年的锅炉,采用400mg/LDMKO浓度的保护液可取得良好的保护效果。 ⑶锅炉停用半年以上的湿法保护,采用DMKO保护优于联氨。
4、DMKO的分析方法 ⑴容量分析法     该分析方法是DMKO的ppm级的高锰酸钾法,测试范围为10~1000mg/l浓度的DMKO,最适宜的浓度为100mg/l。利用DMKO在稀酸中易于水解,其水解产物羟胺具有还原作用,容量分析法的原理是将高铁标准溶液加入含DMKO的酸性水样中,加热使DMKO充分水解成羟胺,后者将高铁还原成相应的亚铁,再采用高锰酸钾滴定法分析亚铁的含量来换算成DMKO的含量。     ⑵分光光度法 该分析方法是DMKO的ppb级的邻菲罗琳法,测试范围为5~100μg/l浓度的DMKO。同样利用DMKO在稀酸中易于水解,其水解产物羟胺具有还原作用,DMKO在稀酸中加热(100℃)水解,水解产生的羟胺将三价铁离子还原成二价铁离子,在pH为2.5~2.9条件下,亚铁离子与邻菲罗琳生成红色络合物,此络合物的{zd0}吸收波长为5l0 nm,用分光光度计测定吸光度值;先取得吸光度与相应的DMKO含量的工作曲线,测定时,将吸光度值比工作曲线进行比较而得实际分析值。


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