助剂] 常用阻燃剂3 阿里巴巴xie464761492的博客BLOG

助剂] 常用阻燃剂3

氧化锑本身不含阻燃元素,当同含卤阻燃剂并用时,就会产生很大的协效作用。常用的氧化锑主要有三氧化二锑和五氧化锑,加入三氧化二锑不易挥发,有长期耐热的特点,缺点是在燃烧时产生大量黑烟。且制品不透明,五氧化锑常被加工成胶状体,是一种半透明不沉淀的液体,广泛应用于塑料加工。

硼酸锌作为一种有效的成炭物和烟雾抑制剂正在逐步被子人们认可。硼酸锌价格较低,而且具有半透明性。由于含有5个结晶水,因此在燃烧时可以减少发烟量,是一种很强的成炭促进剂,在树脂中含有脂肪烃卤素阻燃剂时呈现出良好的抑烟性能。硼酸锌能与三水合氧化铝合作呈现出极强的协效性。硼酸锌的折光率与大多数聚合物的折光率相同,可以使制品具有较好的透明度。硼酸锌还可以改善电气性能,具有抗电弧性,当结晶水在高温下释放时,可对电弧起分散作用和冷却作用。所生成的无水硼酸锌经历了玻璃化作用后,呈现出优良的电绝缘性。

三水和氧化铝(氢氧化铝)的应用占无机阻燃剂的80%以上,主要用于热固性树脂,单独使用氢氧化铝,填充量要在60%以上具有阻燃效果,这样大的增充量大大降低树脂的流动性。因此氢氧化铝常与磷酸酯、氧化锑、卤素阻燃剂并用。氢氧化镁是氢氧化铝的有效代用品,是性能{jj0}的阻燃剂,尤其是这两种物质可以做为抑烟剂而起协效作用。这种复合阻燃剂具有散热迅速,降低可燃性,阻止明火产生,汽化热大,少烟及燃烧产物毒性小的特点。阻燃剂分类

阻燃剂按化学结构分类,可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂两大类。无机阻燃剂有铝、镁、锑、钼、锌等金属氧化物。磷酸盐、硼酸盐、硫酸盐等有机阻燃剂有含卤脂肪烃和芳香烃。有机磷化合物,卤化有机磷化合物等。

按阻燃作用分,可分为主阻燃剂和助阻燃剂。单一的阻燃剂阻燃效果有一定局限性,各种阻燃剂的合理复合得到{zj0}效果。复合阻燃剂中各单一组分的作用不同,即可视为某种组分是主阻燃剂,某种组分是助阻燃剂。

例如卤——锑体系中,Sb2O3在使用时并无阻燃效果,所以Sb2O3可作为阻燃助剂,而含卤化物为主阻燃剂。

按起阻燃作用的有效元素分类,可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。磷系又可分为不含卤磷酸脂,含卤磷酸酯及含磷多元醇等。

按使用方法分类,可分为添加型和反应型两大类,添加型阻燃剂是目前使用量{zd0}的阻燃剂,占阻燃剂总量的90%以上。它是在树脂制造或使用过程中作为填加剂,用物理方法加入的,例如,氢氧化铝、Sb2O3、氯化石蜡等。反应型阻燃剂可以作为有机反应原料合成含有阻燃元素的不饱和聚酯树脂。例:四溴苯酐、四氯苯酐、四溴新戊二醇等,分别可以和二元醇、二元酸反应,在产物分子链上引入卤无素,因此反应型阻燃剂在树脂中比较稳定,对火焰的抑制作用通常比添加型持久。当然,大部分反应型阻燃剂也可以作为添加型阻燃剂使用。
    常用阻燃剂

    溴系阻燃剂
    溴系阻燃剂是含卤阻燃剂中最重要和xxx的一种,其阻燃性高,添加量少,对产品的加工及使用特性影响小,作为xxx系阻燃剂使用的有脂肪族、脂环族和芳香族的溴化物,溴化物单体中有机部分的性质对树脂的灭火性能有很大影响。耐热性{zd0}而可燃性最小的是芳香族溴化物,阻燃效果顺序一般是脂肪族>脂环族>芳香族,但热性能恰好相反,即脂肪族最差,芳香族{zh0}。最常用的脂肪族溴化物有四溴乙烷、四xxx、四溴丁烷等。由于热稳定性差,耐候性、持久性不好,已被脂环族和芳香族溴化物取代。脂环族溴化物常用的有六溴环十六烷、三(二溴丙基)异氰酸脂、芳香族常用的溴化物有四溴双酚A、十溴二苯醚、四溴苯酐等。

 溴系阻燃剂具有降低OH˙自由基浓度的能力。含溴阻燃剂在火焰中受热分解释放出自由基Br˙,与燃烧产物反应在物反应生成HBr,HBr又与反应活性很强的OH˙作用,生成Br˙,这种反复循环作用,不断消耗,降低OH˙的浓度,从而抑制了燃烧反应的进程。同时HBr比空气重,覆盖在燃烧表面,大大减低了树脂与外界的接触面积,这样Br˙自由基就成了燃烧过程中链锁反应的“负催化剂”,这种负催化剂作用是卤素自由基所特有的,尤其溴的这种作用最为明显。

许多研究表明,卤素有机化合物的耐火效应,是按照碘、溴、氯、氟的次序依次降低的。但实际上,碘化物不稳定,且货源短缺,未被实际应用。氯与氟的化合物的阻燃效果皆不如溴。溴的阻燃效能一般比氯高2.5-4倍,这是因为在结构上,H-Br结合强度比H-Cl大些,故含溴化合物阻燃效果大于同类含氯化合物。另外,溴系阻燃剂毒性低,溴碳键比相应的氯碳键弱,受热易分解,在环境中残留少,这此因素使溴化物成为{sx}的的卤素类阻燃剂。

含溴无机阻燃剂只有溴化铵等,溴化铵具有较高的阻燃效果,这是由于氨的存在,增加了气相中不燃气体的比例,因而目前应用较为广泛。

氯系阻燃剂

有机氯阻燃剂的作用机理与有机溴阻燃剂相似,但不如溴系阻燃剂那样高效,通常与氧化锑一起配合使用,氯桥酸酐(HET酸)是一种反应型阻燃剂,环氧氯丙烷也可以作为反应单体制作含氯透明阻燃树脂。氯化石蜡是氯系阻燃剂的主要品种。按氯含量不同可分为50-70号不同品种。现在一般氯化石蜡以70号为主,氯化石蜡兼有阻燃和增韧功能。

氯-锑的协同效果十分明显,当树脂中氯含量在10%以上,Sb:Cl之比为1:2时,这样的配合会产生{zj0}协同效果。

 



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