双组分高强度环氧胶粘剂的研制
张孝阿???张军营 (北京化工大学材料科学与工程学院胶接材料与原位固化技术研究室,北京100029) 摘要:根据车间内钢梁上吊车轨道安装底板与钢梁粘接的具体要求,研制了一种中温固化双组分环氧胶粘剂。?探讨了E-51、E-39D和纳米碳酸钙用量对甲组分粘度的影响,测试了不同促进剂的胶粘剂凝胶时间并研究了?粘接表面处理、中温固化时间对胶粘剂剪切强度的影响。结果表明,通过选用不同粘度的环氧树脂并添加纳米?碳酸钙,控制甲组分粘度在8~20Pa·s,选用促进剂M3份,表面制备并采用偶联剂处理后,100℃下固化2h?后,该胶铝-铝、钢-钢剪切强度可达45MPa和51MPa,实现了胶粘体系中温高强度快速固化。室温放置20h?后钢-钢剪切强度为5·8MPa,可以安装加热设备以便后固化。 关键词:双组分;高强度;环氧胶粘剂;中温;快速固化;吊车轨道;钢梁 中图分类号:TQ433·437 文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2008)04-0022-03 0 引 言 在传统工艺上,车间内钢梁上吊车轨道安装底?板与钢梁的连接通常采用焊接的方法。然而焊接容?易产生应力集中,而且焊接时产生的高温极易破坏?钢梁,造成力学性能的损失[1]。因此安装底板与钢?梁的连接如能采用粘接方式实现,可使钢梁免受高?温,从而提高整个钢结构的耐久性。钢梁粘接用胶?粘剂必须中温固化以保证钢材结构不受破坏,同时?需要有高的粘接强度。本文选用强度高、韧性好的?氨基聚醚固化环氧体系[2],研制了一种中温固化的?双组分高强度环氧胶粘剂。胶粘剂选用不同环氧基料组合,得到粘度可控的体系。通过特制促进剂,?实现了中温快速固化[3],钢-钢粘接的剪切强度达?到51MPa,满足了钢梁粘接要求。 1 实验部分 1·1 材 料 双酚A型环氧树脂(E-51、E-39D),无锡树脂厂;端氨基聚醚(T-403、D-400),扬州晨化集?团有限公司;聚醚多元醇(220),绍兴市恒丰聚氨?酯实业有限公司;叔胺类促进剂(399-1、K-54),?深圳佳迪达化工有限公司;促进剂M,由哌嗪、三?乙醇胺、N-乙基哌嗪3者以质量比20∶60∶20混合?制得[4];纳米碳酸钙(101I),河南科力新材料有限?公司;丙酮、乙醇、重铬酸钠、硫酸、盐酸等,分?析纯;铝片(LY12-CZ)、钢片(1Cr18Ni9Ti);80~?100目砂布。 1·2 仪 器 65型三辊研磨机,秦皇岛长宝机械有限公司;?NDJ-8S型旋转粘度计,上海精密科学仪器有限公?司;凝胶时间测试用恒温平台,自制;Instron-?1185{wn}材料试验机,美国。 1·3 试验方法 甲组分配制:E-5150~100份、E-39D0~?50份、聚醚多元醇(220)15份、纳米碳酸钙10~30?份,混合均匀,在三辊研磨机上研磨2次。?乙组分配制:D-40050份、T-40350份、促?进剂3份、纳米碳酸钙15份,混合均匀,在三辊?研磨机上研磨2次。 铝片(LY12-CZ)表面处理方法[5]:用丙酮擦?洗除去表面油脂,而后用80~100目的砂布打磨进?行表面粗化,{zh1}化学法进行表面制备。化学处理?方法为:铝片放入66~71℃的水、重铬酸钠、浓?硫酸(质量比30∶1∶10)的混合溶液中,恒温10~12?min,取出后热水洗、醇洗,烘干备用。 钢片(1Cr18Ni9Ti)表面处理方法[6,7]:脱脂、打?磨工序与铝片处理相同。化学处理方法为:钢片放?入30~40℃的5%盐酸水溶液中处理1~2min,热?水洗、醇洗,烘干备用。 偶联剂溶液的配制:0·8%的KH-550-乙醇溶液。 剪切强度按照GB/T7124—1986进行测定。 2 结果与讨论 2·1 E-39D、纳米碳酸钙用量对甲组分粘度的影响?由于季节的不同,施工现场温差很大,为了使?胶粘剂在不同温度下都有好的工艺性,必须研制不?同粘度的胶粘剂配方。甲组分的粘度随温度变化明?显,故选择了粘度相差较大的2种环氧树脂E-51?和E-39D,配合适量的纳米碳酸钙,得到不同粘度?的胶粘剂甲组分。表1为E-39用量与甲组分粘度?的关系。其中纳米碳酸钙用量为15份。由于E-?39D粘度较大,测试温度定为30℃以方便测量。?E-51用量为80份、E-39D用量为20份时,在甲组分中添加不同质量的纳米碳酸钙,也可得到?不同粘度的甲组分,结果如表2所示。 由表1和表2可看出,选择不同的E-39D和纳?米碳酸钙用量,可得到30℃下粘度在8~20Pa·s、具?有适当触变性[8]的甲组分,充分满足施工要求。?2·2 促进剂种类和用量对胶粘剂凝胶时间的影响?为了获得高粘接强度,选择主链为聚醚的多元?胺固化剂T-403、D-400,同时以结构相似的聚?醚多元醇为增韧剂配制了甲乙质量比为3∶1的胶粘?剂。固化剂中氨基相连的碳原子上连有甲基,甲基?的屏蔽效应使得氨基活性降低,赋予胶粘剂较长的?适用期。然而固化温度选定后,必须尽可能地缩短?固化时间以降低能耗。我们选择了氨基聚醚常用的?促进剂399-1、K-54,同时自制了促进剂M。表?3为采用不同促进剂时胶粘剂在不同温度下的凝胶?时间,促进剂用量选为1份。 表3数据显示,与399-1和K-54相比,促?进剂M能更好地缩短胶粘剂的凝胶时间。图1为80℃下不同促进剂M用量对应的胶粘剂的凝胶时?间。由图1看出,促进剂M用量由1份增至3份?时,胶粘剂凝胶时间大幅度缩短,而促进剂M用?量超过3份后,凝胶时间随M增多变化不明显。?因此,促进剂M的用量以3份为宜。促进剂M的?用量为3份时,80℃下凝胶时间在35min左右,?因此温度在90~110℃范围内可调节凝胶时间在10?~15min之间,满足中温固化要求。 2·3 中温固化铝-铝、钢-钢粘接试片的剪切强度?采用不同方法对试片进行表面处理,铝-铝、?钢-钢粘接的剪切强度如表4所示。胶粘剂中E-51?与E-39D质量比为80/20,采用促进剂M,固化条?件:100℃/2h。由表4看出,对于铝-铝粘接,试?片化学处理作用不大,剪切强度只提高了5·3MPa,?而偶联剂作用较大,其剪切强度提高了15·8MPa;?对于钢-钢粘接,化学处理也使强度提高了5·5?MPa,而采用偶联剂使强度提高了10MPa,说明偶?联剂对钢-钢粘接的作用比铝-铝粘接小。 由表4还可看出,对试片表面只进行脱脂、打?磨,胶对钢片的粘接剪切强度可达35·5MPa,而界?面经过适当处理,强度可达40~50MPa。 为了确定{zj0}固化时间,100℃下每隔0·5h?取出粘接试片进行剪切强度的测试,结果如图2所?示。可以看出,铝-铝、钢-钢粘接试片固化2h?时粘接强度{zd0},再继续固化强度呈轻微降低。 2·4 室温固化钢-钢粘接试片的剪切强度 钢梁上吊车轨道安装底板与钢梁粘接后,需要?加热固化,因此要求粘接具有一定强度后才能安装?加热设备,以免底板发生滑移。图3是钢-钢粘接?试片23℃固化不同时间的剪切强度。其中钢片只?进行脱脂和打磨,不进行化学处理。 由图3可以看出,室温放置20h左右,钢-?钢粘接剪切强度为5·8MPa,可以安装加热设备进?行固化。 3 结 论 1)研制了一种中温固化双组分高强度环氧胶?粘剂,通过选用不同粘度的环氧树脂并添加纳米碳?酸钙,控制甲组分粘度在8~20Pa·s; 2)选用促进剂M为3份,实现了胶粘体系中?温快速固化; 3)表面制备并采用偶联剂处理后,120℃/2h?固化后铝-铝、钢-钢粘接剪切强度达45MPa和?51MPa。 4)钢-钢粘接室温放置20h左右,剪切强度?为5·8MPa,可以安装加热设备进行固化。 参考文献: [1]张未,张步云·铁路区间无缝线路[M].北京:中国铁道出版社,?2000:54-57. [2]DavidCAlexander,BruceLBurton,HowardPKlein·Newdevelopments inpolyetheraminecuringagents[M].HuntsmanPetrochemicalCorpora-?tion,2005:1-7. [3]孙磊,梁志杰,原津萍·一种中温固化高强度环氧胶粘剂的研制?[J].粘接,2003,24(5):19-21. [4]HaroldGWaddill,AustinTex·Non-crystallizingepoxyresinaccelerator:?US,4189564[P].1980-02-19. [5]FupingLi·Astudyoftheinterphaseinaluminum/epoxybondedjoints[D], Michigan:MichiganTechnologicalUniversity,2003,80-81. [6]李盛彪,黄世强,王石泉·胶粘剂选用与粘接技术[M].北京:化学?工业出版社,2002:32-43. [7]张孝阿·硅氢加成改性二烯丙基双酚A环氧树脂及其基本性能研?究[D].北京:北京化工大学:2006,29-31. [8]陈健聪·纳米材料改性环氧树脂建筑结构胶的研究[D].湖南:湖?南大学,2006:37-39. |
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