马来酸、富马酸

马来酸、富马酸

2010-05-14 12:56:29 阅读5 评论0 字号:

马来酸

最简单的不饱和二元羧酸。分子式HO2CCH=CHCO2H。

  又称马来酸。在自然界不存在。顺丁烯二酸与反丁烯二酸互为几何异构体。无色单斜棱晶。熔点139~140℃,密度1.590克/厘米3(20℃)。易溶于水、乙醇、丙酮。顺丁烯二酸不如反丁烯二酸稳定。顺丁烯二酸加热至160℃即失水,生成顺丁烯二酸酐;若用化学脱水剂,可在较低温度下脱水。顺丁烯二酸与醇、胺反应 ,可生成一元和二元的酯 或酰胺。与五氯化磷、亚硫酰氯反应生成二氯代氧顺丁烯二酸酐和反丁烯二酰氯的混合物。在多种催化剂存在下,顺丁烯二酸可脱羧生成丙烯酸。利用物理或化学方法可使顺丁烯二酸异构化为反丁烯二酸。顺丁烯二酸经催化氢化或化学还原生成丁二酸;经高锰酸钾氧化则生成内消旋酒石酸。

  工业上生产顺丁烯二酸,是在五氧化二钒催化下于450~500℃用空气氧化苯先生成顺丁烯二酸酐,经水解即得。工业上常用顺丁烯二酸酐代替顺丁烯二酸。主要用于制造不饱和聚酯。

富马酸

  中文名:

反丁烯二酸,胡索酸,富马酸。

  英文名:fumaric acid,trans-Butene dioic acid 。

  分子式:C4H4O4。

  分子量:116.07。

  CAS:110-17-8 。

  最简单的不饱和二元羧酸。又称延胡索酸或富马酸。最早从延胡索中发现,此外也存在于多种蘑菇和新鲜牛肉中。反丁烯二酸与顺丁烯二酸互为几何异构体,反丁烯二酸加热至250-300℃转变成顺丁烯二酸。反丁烯二酸也能生成一元和二元酯或酰胺,但不能生成一元酰氯。它与五氯化磷或亚硫酰氯反应生成二元酰氯。反丁烯二酸经高锰酸钾氧化生成外消旋酒石酸。

  外观:无色晶体 。

  熔点:300~302℃(封管),在165℃(17毫米汞柱)升华。

  相对密度:1.635(20/4℃)。

  溶解性:溶于水,微溶于冷水、乙醚、苯,易溶于热水,溶于乙醇。反丁烯二酸的化学性质与顺丁烯二酸相似。

  工业上有多种方法生产反丁烯二酸。其主要来源是在催化剂存在下将苯(或丁烯)氧化生成顺丁烯二酸(或顺丁烯二酸酐),再经异构化而得。将苯(或80%的丁烯)与过量空气在流化床或固定床反应器中进行氧化反应生成顺丁烯二酸酐,被循环的酸液吸收成顺丁烯二酸。再经脱色过滤,顺丁烯二酸在硫脲催化剂作用下进行异构化,反应物经过滤,洗涤,干燥即得反丁烯二酸。异构化催化剂也采用过硫酸铵-溴化铵混合物或金属盐、胺盐、硫醇及10-20%的盐酸。碳水化合物如蔗糖、葡萄糖、麦芽糖经黑根菌发酵也可制得反丁烯二酸。用糖类发酵的方法,1t产品需耗粮食8t,经济上很不合算,国内研究以液体石蜡代替粮食发酵,以C16-C18含量较多的液蜡为碳源,经80-88h发酵,液蜡转化率在50%左右,提取率在50%以上。糠醛法 以糠醛为原料,经氯酸钠氧化而得。

  反丁烯二酸用于生产不饱和聚酯树脂,这类树脂的特点是耐化学腐蚀性能好,耐热性也好;反丁烯二酸与乙酸乙烯的共聚物是良好的粘合剂,与苯乙烯的共聚物是制造玻璃钢的原料,反丁烯二酸所制得的增塑剂xx,可用于与食品接触的乙酸乙烯乳胶。该品是医药和光学漂白剂等精细化学品中间体,在医药工业中用于xx药二巯基丁二酸的生产,将反丁烯二酸用碳酸钠中和,即得到反丁烯钠([17013-01-3]),进而用硫酸亚铁置换得到反丁烯二酸铁,是用于xx小红血球型贫血的xx富血铁。该品作为一种食品添加剂——酸味剂,用于清凉饮料、水果糖、果冻、冰淇淋等,大多与酸味剂柠檬酸并用,反丁烯二酸与氢氧化钠反应制成的单钠盐,也用作酸味调味品,还用作合成树脂、媒染剂的中间体。

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