有电子得失（有化合价改变）的化学反应。在一个氧化还原反应中，一种物质被氧化，必然伴随着另一种物质被还原。例如：

FeO+C─→Fe+CO (1)

Zn+Cu2+ ─→Zn2+ +Cu (2)

AlCl3+2Al─→3AlCl (3)

式(1)中,碳氧化为CO；FeO则还原为铁。式(2)中锌氧化为 Zn2+； Cu2+ 则还原为铜。式(3)中，铝氧化为AlCl；AlCl3则还原为 AlCl。式(3)称为歧化反应(见)。冶金工作者习惯上根据反应的主要目的或手段，给某个冶金过程命名为氧化过程或还原过程。例如，高炉炼铁过程中虽然有碳的氧化，但冶炼的目的是将铁矿石还原成铁，所以将高炉炼铁划入还原过程。又如白冰铜吹炼成铜的反应：

Cu2S+O2─→2Cu+SO2 (4)

尽管有Cu2S还原为铜，但吹炼的基本目的是用氧将白冰铜中的硫氧化除去以获得粗铜，所以称之为氧化吹炼。这种命名方法反映了冶金工作者在设计、研究和生产工艺上所侧重考虑的方面。

　　还原反应  冶金过程中常见的还原反应有三种：

　　碳热还原  碳为还原剂，被还原物来自氧化矿的矿石及其精矿粉的块或，或硫化精矿的烧结块或焙砂。如，鼓风炉炼，竖罐炼，电炉炼制、等均属此类型。

　　金属热还原  还原剂为金属，如Al、Si（更常用含Si75％的 Fe-Si合金）、Mg、Ca、Na等。被还原物为氧化物或氯化物。如用铝热还原法生产,克劳尔(Kroll)法中用镁还原TiCl4生产海绵钛等（见）。

　　气体还原  还原剂为H2、CO、CH4、水煤气或其他气态碳氢化合物。如粉末冶金工业经常用氢还原氧化物以制取金属粉（如W、Mo、Fe等），再压制成型,烧结成产品。湿法冶金常自金属盐溶液中，采用高压氢还原法制取金属钴等。在高炉炼铁、鼓风炉炼铅中，除固体碳参加还原反应外，也有大量CO参加反应。

　　此外，利用不溶阳极或可溶粗金属阳极进行金属盐的酸性时，在阴极上析出金属（如Cu、Zn、Cd、Co、Ni等）的反应，以及高温生产铝、镁等的阴极反应，也可属于还原反应之列。

　　氧化反应  作为氧化反应来看待的冶金过程有四种：

　　氧化焙烧  （包括）利用空气或富氧空气对硫化矿或其精矿粉去硫,形成金属氧化物或硫酸盐,例如：

(5)

ZnS+2O2→ZnSO4 (6)　　氯化焙烧  利用氯化剂在氧化气氛下对硫化矿焙烧去硫，得到金属氯化物，例如：

Cu2S+4NaCl+2O2→2CuCl2+2Na2O+SO2 (7)

上列反应是湿法冶金提取铜使用的氯化焙烧反应。

　　氧化吹炼  以纯氧气顶吹、底吹或顶底复合吹在转炉内由生铁炼成钢的过程中，脱硅、脱锰、脱碳及脱磷都是氧化反应；在卧式转炉内利用空气或富氧空气吹炼铜（冰铜）得到粗铜也是氧化反应。上述吹炼均属自热过程。

　　氧化精炼  利用氧化性炉渣或铁矿石为氧化剂，在平炉或电炉内炼钢，脱去杂质，其氧化反应和转炉炼钢时的反应相同。粗铜在反射炉内精炼，利用空气脱去粗铜内的Fe、Zn、Co、Sn、Pb、S等杂质。

　　此外，粗金属铸成阳极在其盐的酸性水溶液中的电化溶解，形成金属阳离子，如Ag+、Au3+、Cu2+、Pb2+、Ni2+、Co2+ 等，也可属氧化反应之列。

　　还原－氧化顺序  当有许多氧化物同时被还原或许多元素同时被氧化时，则存在还原氧化顺序的问题，也即选择性还原与氧化的问题。进入高炉的原料(矿石、熔剂及燃料)除Fe2O3外，尚含有CaO、MgO、Al2O3、SiO2、MnO、P2O5等氧化物，也可能含有其他氧化物如RxOy(R表稀土金属)、TiO2、Nb2O5、V2O3、Cr2O3、Cu2O、NiO、SnO、As2O5等。何种元素能被还原进入生铁，何种元素不能被还原而以氧化物进入炉渣？通过热力学分析可以回答此问题。从元素氧化的ΔG°对温度T的关系图(见)可看出，在高炉炉缸的温度范围 (1300～1600℃)内，以图中部C氧化为CO的ΔG°线的位置为界，该图可分为三个区域。中间区域有若干元素如Mn、V、Nb、Cr等，其氧化反应的ΔG°线和碳氧化反应的ΔG°线相交。下部区域有若干元素如Ca、Mg、Ce、Al等，其氧化反应的ΔG°线在碳氧化反应的ΔG°线之下，而不与之相交。上部区域有若干元素，如 Cu、Ni、P等，其氧化反应的ΔG°线在碳氧化反应的ΔG°线之上，也不与之相交。根据图内ΔG°线的位置得知:①在高炉的操作条件下，CaO、MgO、Al2O3及RxOy不能被还原而全部进入炉渣;Cu、Ni、Sn、P及As全部被还原,进入生铁；②MnO、Nb2O5、V2O3及Cr2O3则大部分被还原进入生铁,部分进入炉渣；③硅被还原进入生铁的部分则取决于高炉的操作条件，炉缸温度高，将使较多量的硅进入生铁。

　　炼制合金钢时，合金原料加入电弧炉的先后顺序取决于元素与氧的亲合力。根据元素在铁液中氧化的ΔG°与温度T关系图，可以按氧化反应自由焓变量的大小确定加料先后的顺序。

　　自由焓计算可以提供还原- 氧化反应的理论分析依据。例如，根据式(8)，硅在低于2470K时，不可能还原MgO：

Si(固)+2MgO（固）─→2Mg（气）+SiO2(固) (8)

ΔG°＝523000-211.71T (焦)皮吉昂(Pidgeon)法火法炼制纯镁采用白云石为原料： Si(固)+2(CaO·MgO)(固)─→2Mg（气）+Ca2SiO4(固) (9)

　　 ΔG°＝396640-216.73T (焦)此时{zd1}还原温度根据式(9)降低为1830K。当采用真空操作时，自由焓计算证明,在压力小于32毫米汞柱时,在1200℃即可顺利操作得到金属镁。这说明运用热力学分析能提供较合适的冶炼操作条件。

　　参考书目

　魏寿昆：《冶金过程热力学》，上海科学技术出版社，1980。