【题记】有机合成是给出反应物,设计路线合成目标产物,难度较大,高考不作要求,只要掌握有机推断就可以了。
有机合成的方法
一、碳骨架的构建:
(1)苯环的烷基化反应:
(2)卤代烃与Na的反应:
RX + R﹐X +2Na → R-R﹐ + 2NaX
(3)RX与极性有机物的反应:
RX + CH3COONa →CH3COOR + NaX
RX + CH3CH2ONa →CH3CH2OR + NaX
RX
(4)不饱和烃与HCN的加成:
CH2=CH2 + HCN →CH3CH2 CN
CH3CH2 CN在酸性条件水解得CH3CH2 COOH
CH3CH2 CN催化加氢得:CH3CH2CH2NH2
(5)醛、酮与HCN的加成:
(6)醛醛(酮)加成——羟醛缩合:
(7)醛、酮与格式试剂(RMgX)的加成——加长和加侧链
(8)烯烃的醛化——羰基合成:烯烃与CO+H2(H-CHO)的加成
(9)炔与炔的加成:
H-C≡C-H
(10)加聚反应:单聚和共聚
(11)缩聚反应:酚醛缩聚、聚酯、聚酰胺
(12)RX与炔纳的取代
R-X +
R﹐C≡CNa
(1)烷烃的裂化与裂解
(2)烯烃的氧化(O3氧化、酸性KMnO4氧化)
(3)炔烃的氧化(酸性KMnO4氧化)
(4)苯的同系物的氧化(酸性KMnO4氧化)
(5)酯的水解
(6)糖的水解
(7)蛋白质的水解
(8)羧酸盐脱羧:
RCOONa + NaOH → R-H + Na2CO3
(9)碘仿反应:(C=O)的伯碳为-CH3的反应。
CH3-CO-R + NaOH
+I2
3、成环的方法:
(1)二卤代烃(非邻位)成环
CH2BrCH2CHBrCH3 + 2Na → 甲基环丙烷 + 2NaX
(2)环醚的生成:
(3)环酯的生成
(4)环酰胺的生成
(5)双烯加成:共轭二烯与烯烃加成成环
4、开环的方法:
(1)环醚的水解
(2)环酯的水解
(3)环酰胺的水解
(4)环烯烃的氧化开环:
二、官能团的变化
(1)-OH的引入
a、烯烃与H2O的加成
b、醛、酮与H2的加成:伯醇、仲醇
c、R-X的碱性水解:
d、酯的水解
e、环醚的水解
f、羧酸在LiAlH4条件下的还原
g、醛醛(酮)加成——羟醛缩合:加成为-OH(还含有-CHO)
(2)-X的引入:
a、烃与X2的取代:
烷烃
苯
甲苯(两种位置的卤代)
含α—H的烯烃的卤代
含α—H的羧酸的卤代
b、不饱和烃与X2(二卤代烃) 或 HX(一卤代烃)的加成:
苯乙烯与X2的加成:
c、醇与HX的取代:
(3)-CHO的引入
a、伯醇的氧化:
b、烯烃的O3氧化:
c烯烃的醛化:烯烃与CO+H2(H-CHO)的加成
d、炔烃与H2O的加成:生成烯醇后的转化
(4)-COOH的引入
a、醛的氧化
b、烯烃、炔烃的KMnO4氧化
c、酯的水解
d、腈基(-CN)的酸性水解
(5)C=C的引入
a、醇的消去
b、卤代烃的消去
c、炔的加成
(6)C=O的引入
a、伯醇的氧化
b、仲醇的氧化
c、烯烃的醛化
d、烯烃的O3或KMnO4氧化、炔烃的KMnO4氧化
(7)C≡C的引入:
a、邻位二元醇的消去
b、邻位二卤代烃的消去:苯乙烯与X2先加成、再消去
c、炔与炔的加成
(8)-CN的引入
a、烯烃、炔烃与HCN的加成
b、醛、酮与HCN的加成:
c、R-X与NaCN的取代
(1)不饱和键的xx:加成反应
(2)-OH的xx:消去、氧化、酯化
(3)-CHO的xx:与H2、H-A型物质加成、氧化
(4)-COOH的xx:羧酸盐脱羧、LiAlH4还原
3、官能团的衍变:
(1)官能团衍变:
卤代烃 ≒ 伯醇 ≒ 醛 ≒ 羧酸 ≒ 酯
硝基苯制苯胺(铁+盐酸)
(2)一个官能团变多个官能团:
例:乙醇制乙二醇
(3)改变官能团的位置
(4)官能团的选择变化:
保护某些官能团:例:2006江苏高考题,通过酚-OH与CH3I取代保护起酚-OH(-O CH3),反应结束后,再与HI取代生成酚-OH。
再例:C=C先与X2加成,反应结束后再与Zn反应,重新生成C=C。
选择反应(断、成键)的位置:例:《立体》配套xxP6 页14题,由题意知:苯环上先引入的取代基,对后引入的取代基的位置有影响,先引入-NO2,后引入的取代基在其间位;先引入-Br,后引入的取代基在其对位。
三、合成路线的设计:
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