目的：

1. 掌握水中Cr6+和总Cr的测定

 2. 熟悉分光光度计的使用，标准曲线的绘制。

原理：

在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物， 其{zd0}吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

一、六价铬的测定

仪器：

1.分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。

2.50mL 具塞比色管，移液管，容量瓶等。

试剂：

1.丙酮。

2.（1＋1）硫酸。

3.（1＋1）磷酸。

4.0.2％（m/V）氢氧化钠溶液。

5.氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL 水中； 称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL 水中。将以上两溶液混合。

6.4％（m/V）高锰酸钾溶液。

7.铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h 的重铬酸钾（优级纯）0.2829g， 用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100μg 六价铬。

8.铬标准使用液：吸取5.00mL 铬标准贮备液于500mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00μg 六价铬。使用当天配制。

9.20％（m/V）尿素溶液。

10.2％（m/V）亚硝酸钠溶液。

11.二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g， 溶于50mL 丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。

测定步骤：

1.水样预处理

（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL 丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。

（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。

（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠xx。

（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+ 还原为Cr3+，此时，调节水样pH 值至8，加入显色剂溶液，放置5min 后再酸化显色，并以同法作标准曲线。

2.标准曲线的绘制：取9 支50mL 比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 和10.00mL 铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1＋1 硫酸0.5mL 和1＋1 磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL 显色剂溶液，摇匀。5 ~10min 后，于540nm 波长处，用1cm 或3cm 比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。

3.水样的测定：取适量（含Cr6+少于50μg）无色透明或经预处理的水样于50mL 比色管中用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。

计算：

            Cr6+（mg/L）=  m/V

式中：m——从标准曲线上查得的Cr6+量（μg）； 

            V——水样的体积（mL）。

二、总铬的测定

仪器：

同Cr6+测定。

试剂：

1.硝酸；硫酸；三氯甲烷。

2.1＋1 氢氧化铵溶液。

3.5％（m/V）铜铁试剂：称取铜铁试剂[C6H5N（NO）ONH4]5g，溶于冰冷水中并稀释至100mL。临用时现配。

4.其他试剂同六价铬的测定试剂1、2、5~10。

测定步骤：

1.水样预处理

（1）一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。

（2）对含大量有机物的水样，需进行消解处理。即取50mL 或适量（含铬少于50μg）水样，置于150mL 烧杯中，加入5mL 硝酸和3mL 硫酸，加热蒸发至冒白烟。如溶液仍有色，再加入5mL 硝酸，重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至10mL，用氢氧化铵溶液中和至pH1~2，移入50mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。

（3）如果水样中钼、钒、铁、铜等含量较大，先用铜铁试剂-三氯甲烷萃取除去，然后再进行消解处理。

2.高锰酸钾氧化三价铬：取50.0mL 或适量（铬含量少于50μg）清洁水样或经预处理的水样（如不到50.0mL，用水补充至50.0mL）于150mL 锥形瓶中，用氢氧化铵和硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入1＋1 硫酸和1 ＋1 磷酸各0.5mL，摇匀。加入4％高锰酸钾溶液2 滴，如紫色消退，则继续滴加高锰酸钾溶液至保持紫红色。加热煮沸至溶液剩约20mL。冷却后，加入1mL20％的尿素溶液，摇匀。用滴管加2％亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀， 至紫色刚好消失。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至50mL 比色管中，稀释至标线，供测定。

标准曲线的绘制、水样的测定和计算同六价铬的测定。

注意事项：

1.用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。

2.Cr6+ 与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.05 ~ 0.3mol/L （1/2H2SO4）范围，以0.2mol/L 时显色{zh0}。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在15℃时，5~15min 颜色即可稳定。

3. 如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶解0.2g 二苯碳酰肼于100mL95％的乙醇中，边搅拌边加入1＋9 硫酸400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。用此显色剂，在显色时直接加入2.5mL 即可，不必再加酸。但加入显色剂后，要立即摇匀，以免Cr6+可能被乙酸还原。