靳海军 Jin HaiJun

2010年4月22、23日爨底下湿版外拍总结

发现问题、分析问题、解决问题，是我们实验的核心。湿版摄影本身确实存在很多不确定性或侥幸的成分，但相信科学分析会逐步减小或克服这种不确定性和侥幸。很庆幸这次外拍经历我们出现的问题，并经过大家的交流讨论和现场验证，分析问题的症结所在，这些问题必将成为大家以后真正湿版创作道路的铺路石，这种古老工艺加上大家的思想之光，必将发出更加璀璨的光芒。
另外，共同的爱好让大家走到一起，我们应彼此珍惜这份缘分，分享这份快乐。集体的力量是强大的，有感染力的，我们在集体中汲取能力、逐渐成长，心存感激，感受美好。
我们经验还不足，在这里点滴总结这次外拍经历，这其中还存在很多不足甚至错误，希望大家的补充和指正，大家一起学习提高。
火棉胶
火棉胶配方中卤化物的种类有很多，一般大家用的都是溴化钾、碘化钾、碘化铵、溴化镉（毒性稍高），含有溴化镉配方的成熟期和使用寿命长，只含另外三种的配方，成熟期和使用寿命相对短些，大家可根据自己的喜好选择自己的配方（安全很重要，各自要小心）。 
经过大家测试（正片），各种配方形成的最终影像差别不是很大，尤其是对正片影像银的亮度问题，发现不同人的手法习惯对其最终影像呈现有较大不同（关于银的亮度形成的根本原因目前还不明确，是赵刚说的银原子排列、堆积造成的？还是显影造成的？或者别的原因？大家如果弄明白请回复说明）。
火棉胶使用过程会造成乙醚和酒精的挥发，尤其是回收的火棉胶，可以考虑选择另外一个容器专门回收。乙醚和酒精挥发过多，在涂布过程中会明显感觉火棉胶的流动性下降，会造成涂布的不均匀，进而造成不同位置感光有强弱，需要及时适当补充乙醚和酒精。
新鲜成熟火棉胶更适宜正片拍摄，随着时间的延长，火棉胶会从稻黄色到酒红色变化，感光度也逐渐降低。
盛放火棉胶的瓶口很容易凝固火棉胶，要及时清理，否则涂布玻璃时掉在玻璃上。
硝酸银溶液
大家感觉硝酸银溶液是最难把握和最容易出现问题的。一定要定期测量PH值和密度，并且要等溶液充分混合稳定后再测量。保持溶液清洁，经常过滤。拍摄正片溶液PH值宜酸性（3.0-4.0）,2-6为正片可接受范围。密度1.065-1.075之间为正常之9%比重（1.070最为理想）。
显影液
显影时间要控制好，时间稍微过长就会产生灰雾，一般15秒左右。显影液温度控制也很重要，在室外拍摄如果温度过高也会容易导致灰雾产生，可以考虑水浴控制温度，一般控制在20度为宜，天热也可以考虑稍加冰醋酸抑制。
不同人的显影习惯和方式可能不一样，有人喜欢直接倾倒、有人进行盆显，但一般尽量使用少量显影液。达到显影目的，可能有不同方式，大家可自行实验，摸索出适合自己的方式。
定影液
在室外拍摄光线强烈，显影后水洗也可能不充分，可考虑显影后在安全光下定影一小段时间再拿到暗房外，以避免残余显影液影响影像。另外，刘刚使用了停显液也可xx显影液残余。海波定影液速度较慢，伊尔福定影稀释液速度较快，用于正片也比较适合。（有兴趣的同志可尝试用硫代硫酸铵溶液，定影速度会快些，并请把实验效果转告大家）
注意
外拍时重要药品可考虑备双份，如硝酸银溶液、显影液、定影液，以免发生问题导致室外拍摄失败。另外，准备一些易挥发的乙醚和酒精。

延伸阅读《银盐的光化学》（胶片银盐，可借鉴其原理，转载）
银盐的光化学
一、银盐的光化学　　　　　　　　　　　
　　要了解照相化学，首先必须考虑银盐的光化学。典型的照相胶片含有由极难溶解的银盐（溴化银AgBr）所组成的微小晶体。这些颗粒悬浮于明胶中，生成的明胶乳剂熔化后涂布在玻璃板或塑料片基上使用。当适当波长的光照到一个颗粒上时，在颗粒内留下少量游离银的一系列化学反应就开始了。最初溴离子吸收光子产生一个溴原子：
Ag＋Br－→Ag＋＋Br＋e
　　银离子能与电子结合产生银原子（Ag＋＋e→Ag），颗粒内部的缔合作用产生Ag2＋、Ag20、Ag3＋、Ag30、Ag4＋和Ag40。存在于曝光后溴化银颗粒中的这种游离银提供了潜影，它们随后可被显影剂显现出来。聚集体至少需要有四个银原子，即Ag40，曝过光的AgBr颗粒才能被显影。潜影就是保存在卤化银颗粒中的"看不见而又能被显现出来的影像。含有Ag40形式自由银的颗粒即被显影剂还原生成大量的自由银，因此在胶片上该点出现黑色区域。在同样临界条件下，未曝光的颗粒不能被显影剂还原。
　　胶片的感光度同颗粒大小及卤化物组成有关。随着乳剂中颗粒增大，胶片的有效感光度也提高。原因在于不管颗粒大小，引发整个颗粒被显影剂还原所需要的银原子数是一样的。感光度数值越大，胶片对光就越敏感。
二、显影
　　卤化银并不是已知的最灵敏的感光材料。那么，它们为什么产生xxx的影像呢？答案在于这个事实，即单个光子撞到一个卤化银颗粒上产生1个至少有4个银原子的核心，这一效应通过适当还原剂（显影液）被放大了10亿倍。
　　当曝过光的胶片放入显影液中时，含有银原子核心的颗粒要比不含它们的颗粒还原得更快。在给定的颗粒中，核心越多，反应就越快。温度、显影液浓度、pH和每个颗粒中核心的总数等因素决定显影的程度和在胶片乳剂中沉积的游离银的密度（黑度）。底片变黑是由于游离银原子（Ag0）造成的。
　　显影液不仅能把银离子还原成游离银，而且还有足够的选择性，它不能还原未曝光的颗粒以避免所谓"灰雾化"。常被用作显影液的化合物主要有棓酸（没食子酸）、邻氨基酚、对苯二酚、对甲胺基苯酚（米吐尔）、1－苯基－3－吡唑烷酮（菲尼酮）等。
　　黑白照相所用的大多数显影液是由对苯二酚与米吐尔或对苯二酚与菲尼酮组成。一种典型的显影液应含有1～2种显影剂、防止空气氧化的保护剂和防止还原反应受到抑制的碱性缓冲剂。
　　例如，一种黑白胶片用典型显影液的配方为：取50℃水750毫升，将下列物质溶于其中：米吐尔2.0克、对苯二酚5.0克、亚硫酸钠100.0克、硼砂（Na2B4O7·10H2O）2.0克，加冷水至1000毫升。
　　用对苯二酚作显影液时将产生醌。每生成2个银原子就有2个氢离子产生：
对苯二酚＋2Ag＋ →醌 ＋2Ag0＋2H＋
　　由于上述反应是可逆的，不论是氢离子或醌增多都将阻碍显影过程。亚硫酸钠能与醌反应并破坏它回复成对苯二酚的能力。同时氢离子被氢氧根离子（OH－）有效地中和掉。
　　　　　　　　　　H＋＋OH－==H2O
　　如果显影时间过长或温度高于规定值，则将发生浓厚的灰雾化而使底片报废。由于显影反应速度随温度增高而加快，所以，摄影师通常要很仔细地控制显影液的温度。
　　把胶片放入停显浴中即可使显影过程终止。停显浴通常含有能够降低pH的弱酸，如醋酸。停显浴的作用是增加氢离子的数量，这将有效地使对苯二酚转变为醌的反应终止。
三、定影
　　如果显影只是在光强{zd0}的地方产生游离银，而对底片不做进一步处理，则把它一拿出暗室，未显影的卤化银就会立刻曝光。此后，几乎任何还原剂都将使底片xx形成灰雾。为了克服这个问题，必须找到一种适当的物质以除去未还原的卤化银。黑白照相中最常用的定影液是硫代硫酸钠溶液。其中的硫代硫酸根离子（S2O32-）与银离子形成可溶于水的稳定配合物，因而达到"固定"底片的目的。
AgBr(s)+2S2O32-==Ag(S2O3)23-+Br-
　　往定影液中加入一些酸是为中和显影液的碱性，起着停止显影的作用。不过显影液中的酸不可加得过多。如果pH值低于4，会发生如下反应，导致定影剂的分解：
　　　　　　　　　　S2O32－＋H＋==HSO3－＋S↓
　　定影液中的Na2SO3会与H＋结合成HSO3－离子。由于HSO3=离子浓度的增大，使定影剂的分解向逆过程移动，抑制Na2SO3的分解，因此，在配制定影液时，在加入酸之前，必须先溶入一部分Na2SO3来保护定影剂。
　　为了防止感光材料的乳剂层在冲洗过程中过分吸水膨胀，产生脱落现象或易被损伤，在定影液中常加入一些坚膜剂，如明矾等。
　　一种常用的酸性定影液的配方为：定影剂硫人硫酸钠250克，保护剂无水亚硫酸钠25克，醋酸（28%）48毫升，坚膜剂明矾15克，加水至1000毫升。