24 （09年江苏化学·18）（10分）二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2相比，ClO2不但具有更显著地xx能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。

（1）在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：

方法一：2NaClO3＋4HCl=2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O

方法二：2NaClO3＋H2O2＋H2SO4=2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O

用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的xx，其主要原因是         。

 （2）用ClO2处理过的饮用水（pH为5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子（ClO2－）.2001年我国卫生部规定，饮用水ClO2－的含量应不超过0.2 mg·L－1。

④若饮用水中ClO2－的含量超标，可向其中加入适量的，该反应的氧化产物是       （填化学式）

答案：（1）方法二制备的ClO2中不含Cl2

（2）①ClO2－＋4H＋＋4I－=Cl－＋2I2＋2H2O        ②调节溶液的pH≤2.0

③C（V2-4V1）/4V            ④Fe(OH)3

解析：（1）比较简单，观察两组方程式，看看产物结合其性质即能得出答案。（2）pH≤2.0时，ClO2－也能被I－ xx还原成Cl－，那么I－要被氧化为碘单质，溶液是酸性溶液即可正确写出离子方程式。题目信息提示用的是连续碘量法进行测定，步骤6又用Na2S2O3溶液滴定至终点，说明步骤5中有碘生成，结合①        请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式与pH为7.0~8.0的溶液中存在ClO－可以判断调节溶液的pH≤2.0 。求引用水样中的ClO2－的浓度可以用关系式法以碘单质为桥梁正确的找准ClO2－与Na2S2O3的关系。Fe2+将ClO2－还原成Cl－，Fe2＋被氧化为铁离子，结合反应物不难得出答案

25．2009北京　28.以黄铁矿为原料生产硫酸的工艺流程图如下：

（1）将燃烧黄铁矿的化学方程式补充完整    4       +11

（2）接触室中发生反应的化学方程式是            。

（3）依据工艺流程图判断下列说法正确的是（选填序号字母）         。

a. 为使黄铁矿充分燃烧，需将其粉碎

b. 过量空气能提高SO2的转化率

c. 使用催化剂能提高SO2的反应速率和转化率

d. 沸腾炉排出的矿渣可供炼铁

（4）每160g SO3气体与H2O化合放出260.6kJ的热量，该反应的热化学方程是        。

（5）吸收塔排出的尾气先用氨水吸收，再用浓硫酸处理，得到较高浓度的SO2和铵盐。

① SO2既可作为生产硫酸的原料循环再利用，也可用于工业制溴过程中吸收潮湿空气中的Br2。SO2吸收Br2的离子方程式是            。

② 为测定该铵盐中氮元素的质量分数，将不同质量的铵盐分别加入到50.00mL相同浓度的NaOH溶液中，沸水浴加热至气体全部逸出(此温度下铵盐不分解)。该气体经干燥后用浓硫酸吸收xx，测定浓硫酸增加的质量。

部分测定结果；

铵盐质量为10.00g和20.00g 时，浓硫酸增加的质量相同；铵盐质量为30.00g时，浓硫酸增加的质量为0.68g；铵盐质量为40.00g时，浓硫酸的质量不变。

计算：该铵盐中氮元素的质量分数是          %； 若铵盐质量为15.00g。 浓硫酸增加的质量为       。 （计算结果保留两位小数）

答案： 

分析（5）该铵盐的成分可能为亚硫酸盐和亚硫酸氢盐的混合物，铵盐质量为40.00g时，氢氧化钠只和亚硫酸氢根离子反应，不生成氨气，故浓硫酸的质量不变。铵盐质量为10.00g和20.00g 时，氢氧化钠除和亚硫酸氢根离子反应外，剩余的氢氧根离子和铵根离子反应，生成的氨气的物质的量相同。说明铵盐质量为10.00g时，铵根离子不足，铵盐质量为20.00g时，氢氧根离子不足。依据上述分析可按照如下方法解决此题：

设：10.00g铵盐中有a mol (NH4)2SO3，b mol NH4H2SO3，50.00 mL NaOH溶液中NaOH的物质的量为c mol，

则：当加入铵盐的质量为10.00g时，浓硫酸的质量增加量为 17（2a+b）g

    当加入铵盐的质量为20.00g时，浓硫酸的质量增加量为 17（c-2b）g

    当加入铵盐的质量为30.00g时，浓硫酸的质量增加量为 17（c-3b）g = 0.68g

再根据质量可得出：116a + 99b = 10.00

依据上述方程组可解出所有结果。 

期结果示意图。

答案与解析：1、（1）0.045  9.0×10-3

（2）该反应中甲酸具有催化作用

①反应初期：虽然甲酸甲酯的量较大，但甲酸量很小，催化效果不明显，反应速率较慢。

②反应中期：甲酸量逐渐增多，催化效果显著，反应速率明显增大。

③反应后期：甲酸量增加到一定程度后，浓度对反应速率的影响成主导因素，特别是逆反应速率的增大，使总反应速率逐渐减小，直至为零。     （3）0.14

（4）

解析：

（1）15min时，甲酸甲酯的转化率为6.7%，所以15min时，甲酸甲酯的物质的量为1―1.00mol×6.7%==0.933mol；20min时，甲酸甲酯的转化率为11.2%所以20min时，甲酸甲酯的物质的量为1―1.00mol×11.2%==0.888mol，所以15至20min甲酸甲酯的减少量为0.933mol―0.888mol=0.045mol，则甲酸甲酯的平均速率==0.045mol/5min==0.009mol?min-1。

（2）参考答案。

（3）由图象与表格可知，在75min时达到平衡，甲酸甲酯的转化率为24%，所以甲酸甲酯转化的物质的量为1.00×24%==0.24mol，结合方程式可计算得平衡时，甲酸甲酯物质的量==0.76mol，水的物质的量1.75mol，甲酸的物质的量==0.25mol 甲醇的物质的量==0.76mol

所以K=（0.76×0.25）/（1.75×0.76）=1/7

（4）因为升高温度，反应速率增大，达到平衡所需时间减少，所以绘图时要注意T2达到平衡的时间要小于T1，又该反应是吸热反应，升高温度平衡向逆反应方向移动，甲酸甲酯的转化率减小，所以绘图时要注意T2达到平衡时的平台要低于T1。

27. （2009年海南15．）  Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4—SOCl2。电池的总反应可表示为：4Li+2SOCl2 = 4LiCl +S +SO2。

    请回答下列问题：

    (1)电池的负极材料为            ，发生的电极反应为                ；

    (2)电池正极发生的电极反应为                    ；

(3)SOCl2易挥发，实验室中常用NaOH溶液吸收SOCl2，有Na2SO3和NaCl生成。 如果把少量水滴到SOCl2中，实验现象是            ，反应的化学方程式为             ；

    (4)组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，原因是                    。

答案：（1）锂 Li – e- = Li+（2分）      (2) 2SOCl­2 + 4 e- = 4Cl- + S + SO2（2分）     

 (3) 出现白雾，有刺激性气体生成 SOCl­2 + H2O = 2HCl + SO2    （3分）

 (4) 锂是活泼金属，易与H2O、O2反应；SOCl2也可与水反应（2分）

 K2SO4 的溶解度。

（4）根据阴阳极反应原理阳极失电子发生氧化反应， 此题实质是电解硫酸铵溶液，在根据反应后的产物得出正确的答案。

【考点分析】此题为化工生产题型，主要考察了化合物性质，电极方程式书写。做此类题要分析清楚每一个环节目的和结果是什么。这样才能判断各反应后的产物分别是什么。

30.（上海2009- 22）．实验室将9g铝粉跟一定量的金属氧化物粉末混合形成铝热剂。发生铝热反应之后，所 得固体中含金属单质为18g，则该氧化物粉末可能是

A．     B． 和     C． 和    D 和FeO

【解析】9 g铝粉可以提供1mol电子，则氧化物中的金属元素每得到1mol电子对应的质量就应该是18g。 三价Fe得到1mol电子对应的质量为18.7g，四价Mn得到1mol电子对应的质量为13.8g，故A项正确。五价V得到1mol电子对应的质量为10.2g，三价 Cr得到1mol电子对应的质量为17.3g， B、C两项即使9g铝粉全部反应，所得金属单质的质量也不到18g，故都错误。Fe3O4中的铁元素得到1mol电子对应的质量为21g，二价Fe得到1mol电子对应的质量为28g，当铝粉不足时, D项正确。

 答案  （1）氧       （2）不需要，因为有N2不断通入，b瓶溶液不会倒吸至a管

（3）MO+C  ====   M+CO↑           MO+CO ====   M+CO2

CO2+C  ====  2CO         2MO+C ====   2M+CO2↑

（4）需要处理，因含有CO，可连接一个加热的装有CuO粉末的反应管

解析  （1）根据和碳反应产生了能使澄清石灰水变浑浊的气体，一定为CO2，则Z一定为氧元素。

（2）停止加热前不需要先断开a和b的连接，因为停止加热后，仍继续通氮气，直至反应管冷却，因此不会造成倒吸。

（3）根据其化学式MZ，其中一定含有“O”元素，M为金属，因此氧化物与C发生氧化还原反应，CO2、C之间同样反应。因此a中反应方程式为：

MO+C  ====   M+CO↑           MO+CO===    M+CO2

CO2+C ===   2CO              2MO+C  ===  CO2↑+2M

（4）因尾气中含有有毒气体CO，因此需要处理。