《有机》§2-3 醛和酮糖类

《有机》§2-3 醛和酮 糖类

2010-04-16 22:05:50 阅读8 评论0 字号:

一、常见的醛、酮

1、结构

⑴通式

①CnH2nO(醛C≥1,酮C≥3)

C原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构。

②CnH2n+1CHO(醛C≥1)

③醛R(H)-CHO,酮R-CO-R'

⑵官能团

醛-CHO,酮-CO-

⑶C的标号

C-C-CHO  第1个C为β-C,第2个C为α-C。

C-C-CO-C-C  第1个和第5个C为β-C,第2个和第4个C为α-C

⑷空间构型

C以及C连的三个原子都在同一个平面上。

如ph-CHO最多有8个原子共面。

2、同分异构和命名

写出C5H10O属于醛和酮的同分异构体,并命名。

(碳链由长到短)

(最长的链包含醛基和酮羰基)

3、物理性质

其他醛酮:维生素A转化成的视黄素、蜜蜂传递警戒信息的xx中的2-庚酮、香荚兰豆的香气中的香草醛、茉莉花香气中的茉莉酮。

4、化学性质

容易反应的原因——①极性、不饱和性,C=O能反应的类型有加成、氧化、还原。②因为官能团的影响,α-H变得活泼。

⑴加成(与H2变成醇、与H-CN变成羟基腈、与H-NH2变成羟基胺、与H-OCH3变成半缩甲醇)

CH2=CHCHO + H2

环己酮 + H2

CH3CHO + HCN

CH3CHO + NH3

CH3CHO + CH3OH

CH3COCH3 + HCN 

⑵氧化

(银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液、O2、O3、KMnO4/H+、溴水)

(醛可以,酮不可以)

(银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液是弱氧化剂,说明醛的还原性很强)

-CHO → -COOH

①CH3CHO + O2

②银镜反应

Ⅰ、银氨溶液的配制:

步骤洁净试管中,加入AgNO3溶液,边振荡边滴加氨水,直至最初产生的沉淀恰好消失。

方程式:Ag+ + NH3·H2O = AgOH↓ + NH4+ 、AgOH + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]OH + 2H2O

注意事项:a、顺序b、氨水的量不能过量c、现用现制d、碱性

Ⅱ、实验现象:在试管内壁形成光亮的银镜。

Ⅲ、誓言注意事项:

a、水浴加热b、不能振荡c、试管要洁净d、银氨溶液现用现制e、乙醛少量

水浴加热的特点:受热均匀、便于控制

Ⅳ、方程式:

CH3CHO + 2[Ag(NH3)2]OH →CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O

HCHO ~ 4Ag

Ⅴ、实验应用:检验醛基、制镜、制瓶胆。

③与新制氢氧化铜悬浊液反应

Ⅰ、配制新制氢氧化铜悬浊液

向NaOH溶液中滴入几滴CuSO4产生

Ⅱ、现象:有砖红色沉淀生成

Ⅲ、注意事项:加热煮沸

Ⅳ、方程式:

CH3CHO + 2Cu(OH)2 → CH3COOH + Cu2O↓ + 2H2O

Ⅴ、实验应用:检验醛基、检验尿糖。

⑶还原

(加氢)

催化剂:铂、镍

⑷α-H的反应

取代:CH3CHO + Cl2 → CH2ClCHO + HCl

羟醛缩合(加成):CH3CHO + H-CH2CHO → CH3CHOHCH2CHO

二、糖类

1、概述

⑴定义:分子中有两个或两个以上羟基的醛或酮以及水解后可以生成多羟基醛或多羟基酮的有机化合物。

⑵分类:根据能否水解以及水解生成产物的多少分为单糖、低聚糖和多糖。

双糖是最重要的低聚糖。

2、单糖

⑴葡萄糖和果糖

方程式

CH2OH(CHOH)4CHO + 2[Ag(NH3)2]OH → CH2OH(CHOH)4COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O

CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2 → CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓ + 2H2O 

⑵核糖(C5H10O5)和脱氧核糖(C5H10O4)

CH2OH(CHOH)3CHO、CH2OH(CHOH)2CH2CHO

2、双糖(二糖)

蔗糖水解步骤①加稀硫酸②水浴加热③加过量的NaOH溶液至碱性④加银氨溶液⑤加热

水解方程式

蔗糖 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6

麦芽糖 C12H22O11 + H2O 2C6H12O6

3、多糖

纤维素水解步骤①加浓硫酸②玻璃棒搅拌③小火微热得到亮棕色液体④加少量CuSO4溶液⑤加过量的NaOH溶液至出现Cu(OH)2沉淀⑥加热

水解方程式

淀粉、纤维素 (C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6

葡萄糖制酒精 C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2

制硝酸纤维  [C6H7O8(OH)3]n + 3nHNO3 [C6H7O8(ONO2)3]n + 3nH2O

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