中华人民共和国国家标准
食 品 添 加 剂 GB 5175-85 氢 氧 化 钠
Food additive Sodium hydroxide

本标准适用于苛化法及单纯隔膜电解法制得的氢氧化钠,在食品工业上使用,用做中和、去皮、脱色、脱臭、去毒以及做洗涤剂等。分子式:NaOH 分子量:39.997(按1983年国际原子量)
1 技术要求
1.1 外观:食品添加剂固体氢氧化钠,主体为白色,有光泽,允许微带颜色。
1.2 食品添加剂固体氢氧化钠应符合表1要求。 表1


指 标 名 称 指 标
苛 化 法 隔 膜 法
氢氧化钠(以NaOH计),％ ≥ 96.0 96.0
碳酸钠(以Na2CO3计),％ ≤ 2.5 1.4
氯化钠(以NaCl计),％ ≤ 1.4 2.8
三氧化二铁(以Fe2O3计),％ ≤ 0.01 0.01
砷(以As计),％ ≤ 0.0005 0.0005
重金属(以Pb计),％ ≤ 0.003 0.003

1.3 食品添加剂液体氢氧化钠应符合表2要求。 表2


指 标
指 标 名 称 苛 化 法 隔 膜 法
一 级 二 级 一 级 二 级
氢氧化钠(以NaOH计),％ ≥ 45.0 42.0 42.0 30.0
碳酸钠(以Na2CO3计),％ ≤ 1.1 1.5 0.80 0.80
氯化钠(以NaCl计),％ ≤ 0.8 1.0 2.0 5.0
三氧化二铁(以Fe2O3计),％ ≤ 0.02 0.03 0.01 0.01
砷(以As计),％ ≤ 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002
重金属(以Pb计),％ ≤ 0.0015 0.0015 0.0015 0.0015
溶状试验 符合本标准2.2要求

2 检验方法 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均使用分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度 的水。 本标准所用仪器设备在没有注明其他要求时,均使用一般实验室仪器。测定中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他规定时,均按GB 601-77《化学试剂标准溶液制备方法》、GB 602-77《化学试剂杂质标准溶液制备方法》、GB 603-77《化学试剂制剂及制品制备方法》之规定制备。
2.1 鉴别
2.1.1 本品的水溶液能解离出OH**-,呈强碱性反应。
2.1.2 本品的水溶液显钠离子的鉴别反应。
2.1.2.1 仪器设备 顶端烧制有铂丝的玻璃棒。
2.1.2.2 操作手续 用洁净的铂丝以盐酸湿润后,蘸取试样,在无色火焰中燃烧,火焰即呈鲜黄色。
2.2 溶状试验
2.2.1 试剂及溶液 本试验要求用新煮沸并冷却的蒸馏水或相应纯度的水。
2.2.2 测定手续 取50g氢氧化钠,加入新煮沸并冷却的蒸馏水溶解,移入250ml容量瓶中,冷却后加水稀 释至刻度,摇匀。取此溶液5ml加水20ml,混匀后,该溶液应无色,其浊度应几乎澄明。
2.3 氢氧化钠和碳酸钠含量的测定
2.3.1 氢氧化钠含量的测定原理 于试样溶液中先加入氯化钡,则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀,溶液中的氢氧化钠以酚酞为 指示剂,用盐酸标准溶液滴定至终点。反应如下: Na2CO3＋BaCl2-→BaCO3↓＋2NaCl NaOH＋HCl-→NaCl＋H2O
2.3.2 碳酸钠含量的测定原理 试样溶液以甲基橙为指示剂,用盐酸标准溶液滴定至终点,测得氢氧化钠和碳酸钠总 和,再减去氢氧化钠含量,则可得碳酸钠的含量。
2.3.3 仪器设备 磁力搅拌器。
2.3.4 试剂和溶液 本方法要求使用不含二氧化碳的蒸馏水或相应纯度的水。
2.3.4.1 氯化钡(GB 652-78):10％(M/V) 溶液。使用前以酚酞(2.3.4.2)为指示剂,用氢氧化钠溶液调至微红色。
2.3.4.2 酚酞(HGB 3039-59):1％(M/V)乙醇溶液,按GB 603-77配制。
2.3.4.3 甲基橙(HGB 3089-59):0.1％(M/V)溶液,按GB 603-77配制。
2.3.4.4 无水碳酸钠基准试剂(GB 1255-77)。
2.3.4.5 盐酸(GB 622-77): 1N标准溶液,按GB 601-77配制。
2.3.4.6 盐酸标准溶液(2.3.4.5)的标定: 称取1.6g于270～300℃灼烧至恒量的无水碳酸钠基准试剂(2.3.4.4),称准至0.0002g, 溶于50ml水中,加2滴甲基橙指示剂(2.3.4.3),用盐酸标准溶液(2.3.4.5)滴定至溶液呈橙 色,加热煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再次出现橙色为终点。同时做空白试验。盐酸 标准溶液(2.3.4.5)的当量浓度(N)按式(1)计算。
　　　　　m
N＝━━━━━━━━━…………………………………(1)
　 (V1-V2)×0.05299
式中:m--无水碳酸钠基准试剂质量,g; V1--滴定时盐酸标准溶液的用量,ml; V2--空白试验盐酸标准溶液的用量,ml; 0.05299--每毫克当量碳酸钠的质量,g。
2.3.5 测定手续
2.3.5.1 试样溶液的制备 用已知质量的称量瓶,迅速称取固体氢氧化钠38±1g或液体氢氧化钠50g,称准至 0.01g,放入400ml烧杯中,用水溶解后移入1000ml容量瓶中,加水稀释至接近刻度,冷却 到室温后稀释到刻度,摇匀。
2.3.5.2 氢氧化钠含量的测定 吸取50ml试样溶液(2.3.5.1)注入250ml具塞三角瓶中,加入20ml氯化钡溶液(2.3.4.1), 再加入2～3滴酚酞指示液(2.3.4.2),在磁力搅拌器搅拌下,用1N盐酸标准溶液(2.3.4.5)密 闭滴定至溶液呈微红色为终点。
2.3.5.3 碳酸钠含量的测定 吸取50ml试样溶液(2.3.5.1),注入250ml具塞三角烧瓶中,加入2～3滴甲基橙指示剂 (2.3.4.3),在磁力搅拌器搅拌下,用1N盐酸标准溶液(2.3.4.5)密闭滴定至溶液呈橙色为 终点。
2.3.6 结果的表示和计算
2.3.6.1 氢氧化钠(NaOH)百分含量(X1)按式(2)计算。
　　　　N×V×0.040
X1＝━━━━━━━━×100
　　　　　　 50
　　　　 m×━━━
　　　　　　1000
　　　　N×V
＝80×━━━━…………………………………………(2)
　　　　　 m
式中：N--盐酸标准溶液的当量浓度; m--试样的质量,g; V--滴定时,盐酸标准溶液的用量,ml; 0.040--每毫克当量氢氧化钠的质量,g。
2.3.6.2 碳酸钠(Na2CO3)百分含量(X2)按式(3)计算。
　　　N×(V1－V)×0.05299
X2＝━━━━━━━━━━━ ×100
　　　　　 50
　　　 m×━━━
　　　　　 1000
　　106.0×N×(V1－v)
＝━━━━━━━━━━…………………………(3)
　　　　　 m
式中:N--盐酸标准溶液的当量浓度; V--以酚酞为指示剂滴定时,盐酸标准溶液的用量,ml; V1--以甲基橙为指示剂滴定时,盐酸标准溶液的用量,ml; m--试样质量,g; 0.05299--每毫克当量碳酸钠的质量,g。
2.3.7 允许误差 平行测定结果的{jd1}值之差不超过下列数值: 氢氧化钠(NaOH):0.10％,碳酸钠(Na2CO3):固体试样为0.05％;液体试样为0.03％。测定结果取其平均值。
2.4 氯化钠含量的测定--汞量法
2.4.1 原理 在pH2～3的溶液中,用强电离的硝酸汞标准溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞,以二 苯偶氮碳酰肼指示剂与稍过量的二价汞离子作用生成紫红色络合物来判断终点。
2.4.2 试剂和溶液
2.4.2.1 硝酸(GB 626-78):1＋1溶液。
2.4.2.2 硝酸(GB 626-78):2N溶液。
2.4.2.3 氢氧化钠(GB 629-81):2N溶液。
2.4.2.4 氯化钠基准试剂(GB 1253-77):0.05N标准溶液。将氯化钠基准试剂在500～600℃下灼烧至恒量,称取2.9～3g(称准至0.0002g),置于烧 杯中,用少量水溶解,将溶液全部移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
2.4.2.5 溴酚蓝(HG 3-1224-79):0.1％(M/V)乙醇溶液。
2.4.2.6 二苯偶氮碳酰肼:0.5％(M/V)乙醇溶液(当变色不灵敏时,此溶液应重新配制)。
2.4.2.7 硝酸汞:0.05N标准溶液
2.4.2.7.1 溶液的制备 称取5.43±0.01g氧化汞(HgO),置于烧杯中,加20ml硝酸(2.4.2.1),及少量水使之溶解 (必要时需过滤),将溶液全部移入1000ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。如果用硝酸汞〔Hg(NO3)2·H2O〕,则称取8.56g,置于烧杯中,加8ml硝酸溶液(2.4.2.2),加少量水,将溶液全部移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
2.4.2.7.2 溶液的标定 吸取25ml氯化钠标准溶液(2.4.2.4),置于250ml三角烧瓶中,加40ml水、3滴溴酚蓝指 示剂(2.4.2.5),滴加硝酸溶液(2.4.2.2)至溶液由蓝变为黄色,再过量3滴,加1ml二苯偶氮 碳酰肼指示剂(2.4.2.6),用待标定的硝酸汞溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。同时以水做空白试验。硝酸汞标准溶液(2.4.2.7)的当量浓度按式(4)计算。
　　　　　m
　　　　━━━×25
　　　　1000
N＝━━━━━━━━━━
　　 0.05844×(V－V0)
　　　　m
＝━━━━━━━━×25………………………………(4)
　 58.44×(V－V0)
式中: m--氯化钠基准试剂的质量,g; V0--空白试验中硝酸汞标准溶液之用量,ml;V--滴定时硝酸汞标准溶液之用量,ml; 0.05844--每毫克当量氯化钠之质量,g。
2.4.3 测定手续 吸取50ml试样溶液(2.3.5.1),置于250ml三角瓶中,加入40ml水,缓慢加入硝酸溶液 (2.4.2.1)(测定固体试样时,加6ml;测定液体试样时,加3ml),冷却至室温,加3滴溴酚蓝指示剂(2.4.2.5),则溶液呈蓝色,再小心滴加硝酸溶液(2.4.2.1)至溶液由蓝色变为黄色,滴加氢氧化钠溶液(2.4.2.3),使溶液由黄色变为蓝色,滴加硝酸溶液(2.4.2.2)使溶液由 蓝色变为黄色,再过量3滴,加1ml二苯偶氮碳酰肼指示剂(2.4.2.6)用硝酸汞标准溶液 (2.4.2.7)滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。同时以水代替试样做空白试验。
2.4.4 结果的表示和计算 氯化钠(NaCl)的百分含量(X3)按式(5)计算。
　　　N×(V－V0)×0.05844
X3＝━━━━━━━━━━━ ×100
　　　　　50
　　　m×━━━
　　　　　1000
　　116.88×N×(V－V0)
＝━━━━━━━━━━………………………………(5)
　　　　　 m
式中: N--硝酸汞标准溶液的当量浓度;V--滴定时,硝酸汞标准溶液之用量,ml;V0--空白试验滴定硝酸汞标准溶液之用量,ml;m--试样质量,g;0.05844--每毫克当量氯化钠之质量,g。
2.4.5 允许误差 平行测定结果之差的{jd1}值,不超过下列数值。苛化法:0.03％。隔膜法:0.04％。 测定结果取其平均值。
2.5 铁含量的测定
2.5.1 原理 用抗环血酸将试液中的三价铁离子还原成二价铁离子,在pH4～4.5缓冲溶液体系中,二 价铁离子同邻菲(口罗)啉生成桔红色络合物,用分光光度法测定之。
2.5.2 仪器设备 分光光度计。
2.5.3 试剂和溶液
2.5.3.1 盐酸(GB 622-77):6N溶液。
2.5.3.2 氨水(GB 631-77)。
2.5.3.3 硫酸(GB 625-77)。
2.5.3.4 对硝基酚:0.25％(M/V)溶液,按GB 604-77《化学试剂指示剂pH变色域测定法》配制。
2.5.3.5 乙酸(GB 676-78)-乙酸钠(GB 694-78)缓冲溶液:pH为4.5,按GB 603-77配制。 2.5.3.6 抗坏血酸:2％(M/V)溶液。称取2g抗坏血酸溶于100ml水中。该溶液使 用期限为10天。
2.5.3.7 邻菲(口罗)啉(GB 1293-77):0.2％(M/V)溶液,按GB 603-77配制。
2.5.3.8 铁标准溶液:1ml相当于0.1mg三氧化二铁 称取0.6039g硫酸铁铵〔NH4Fe(SO4)2·12H2O〕(GB 1279-77),置于200ml烧杯中,加 100ml水、10ml硫酸(2.5.3.3)溶解,全部移入1000ml容量瓶中,稀释至刻度摇匀。
2.5.3.9 铁标准溶液:1ml相当于0.01mg三氧化二铁 取铁标准溶液(2.5.3.8),准确稀释10倍后使用,该溶液只限当日使用。
2.5.4 标准曲线的绘制
2.5.4.1 标准参比溶液的配制 依次取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、15.0、20.0、30.0、40.0、50.0ml铁标准 溶液(2.5.3.9),分别置于100ml容量瓶中,加入2.5ml抗坏血酸(2.5.3.6)、10ml缓冲溶液 (2.5.3.5)、5ml邻菲(口罗)啉溶液(2.5.3.7),用水稀释至刻度,摇匀。
2.5.4.2 标准参比溶液吸光度的测定 以不加铁标准溶液的参比液调整仪器的吸光度为零,在波长510nm处用2cm比色皿测定。以100ml标准参比液所含三氧化二铁的毫克数为横坐标,与其相应的吸光度为纵坐标, 绘制标准曲线。
2.5.5 测定手续
2.5.5.1 试样溶液的制备 用称量瓶称取10g样品(准确至0.1g),置于烧杯中,加入约100ml水溶解,加入2～3滴对 硝基酚指示剂(2.5.3.4),用盐酸(2.5.3.1)中和到黄色消失为止,再加过量2ml,加热煮沸 5min,冷却后移入250ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
2.5.5.2 空白试验 在400ml烧杯中,加入25ml水和与中和样品(2.5.5.1)等量的盐酸(2.5.3.1),加氨水 (2.5.3.2)(测固体试样时加20ml;测定液体样品时加10ml),加入2～3滴对硝基酚指示剂 (2.5.3.4),滴加盐酸(2.5.3.1)中和至黄色消失后再过量2ml,加热煮沸5min,冷却后移入250ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。然后按2.5.5.3所述进行显色。
2.5.5.3 显色 吸取50ml试样溶液(2.5.5.1)注入100ml容量瓶中,然后加入2.5ml抗坏血酸(2.5.3.6)、 10ml缓冲溶液(2.5.3.5)、5ml邻菲(口罗)啉溶液(2.5.3.7),用水稀释至刻度,摇匀。
2.5.5.4 试样吸光度的测定 按2.5.4.2所述测定溶液吸光度,测定前用空白溶液(2.5.5.2)调整吸光度为零。
2.5.6 计算 从标准曲线(2.5.4)上查出与测得的吸光度相对应的三氧化二铁的质量(mg),然后计算 样品中三氧化二铁的含量。 三氧化二铁(Fe2O3)的百分含量(X4)按式(6)计算。
　　　　　1
　　m1×━━━
　　　　 1000
X4＝━━━━━━━×100
　　　　　50
　　　m×━━━
　　　　　 250
　　　　m1
＝0.5×━━ ……………………………………………(6)
　　　　m
式中:m1--试液的吸光度相对应的三氧化二铁的质量,mg; m--试样的质量,g。
2.5.7 允许误差 平行测定结果之差的{jd1}值,不应超过下列数值。隔膜法:0.001％。苛化法:0.001％。 测定结果取其平均值。
2.6 砷的测定
2.6.1 仪器装置 符合GB 610-77《砷测定法》中规定的定砷装置。
2.6.2 试剂和溶液
2.6.2.1 盐酸(GB 622-77):1+1溶液。
2.6.2.2 盐酸(GB 622-77)。
2.6.2.3 碘化钾(GB 1272-77):16.5％溶液,取碘化钾16.5g,加水稀释至100ml即得。
2.6.2.4 氯化亚锡(GB 638-78):40％溶液,按GB 603-77配制。
2.6.2.5 无砷锌粒(GB 2304-80)。
2.6.2.6 溴化汞试纸:按GB 603-77制备。
2.6.2.7 乙酸铅棉花:按GB 603-77制备。
2.6.2.8 砷标准溶液:1ml相当于1μg砷,按GB 602-77配制后,稀释100倍使用。稀释液使用时配制。
2.6.3 测定手续
2.6.3.1 样品溶液的制备
2.6.3.1.1 固体氢氧化钠 称取固体氢氧化钠4g(称准至0.01g),加水约20ml溶解,用盐酸(2.6.2.1)中和至中性 (用pH试纸试之),移入100ml容量瓶中,冷至室温后稀释至刻度,摇匀(必要时干过滤,弃去 初滤液),备用。
2.6.3.1.2 液体氢氧化钠 称取液体氢氧化钠样品10g(称准至0.1g),置于烧杯中,加水约10ml,用盐酸(2.6.2.1) 中和至中性(用pH试纸试之),冷至室温后,移入100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀(必要 时干过滤,弃去初滤液)备用。
2.6.3.2 测定 准确吸取10ml样品溶液(2.6.3.1)(固体氢氧化钠相当原样0.4g,液体氢氧化钠相当原 样1.0g)，置于定砷装置(2.6.1)的反应瓶中，加5ml碘化钾(2.6.2.3)、0.5ml氯化亚锡 (2.6.2.6)、5ml盐酸(2.6.2.2),加水至35ml,摇匀,放置10min后加入3g无砷锌粒(2.6.2.5),立即将已装好乙酸铅棉花(2.6.2.7)及溴化汞试纸(2.6.2.6)的玻璃管装上,在25～40℃暗处放置1h,溴化汞试纸所呈颜色不得深于标准。标准是准确吸取2.0ml砷标准液(2.6.2.8)于定砷装置(2.6.1)的反应瓶中,以下与试样 同时同样处理。
2.7 重金属的测定
2.7.1 试剂与溶液
2.7.1.1 氨水(GB 631-77):10％溶液,按GB 603-77配制。
2.7.1.2 冰乙酸(GB 676-78):1N溶液,按GB 603-77配制。
2.7.1.3 酚酞(HGB 3039-59):1％乙醇溶液,按GB 603-77配制。
2.7.1.4 硫化氢饱和溶液:按GB 603-77配制,现用现配。
2.7.1.5 铅标准溶液:1ml相当于0.01mg铅,按GB 602-77配制后稀释10倍使用。稀释溶液使用时配制。
2.7.2 测定手续 吸取固体氢氧化钠样品溶液(2.6.3.1.1)25ml(相当于原样1g);吸取液体氢氧化钠样 品溶液(2.6.3.1.2)20ml(相当于原样2g)于50ml比色管中,加入1滴酚酞指示剂(2.7.1.3), 以氨水(2.7.1.1)调至溶液呈微红色,加入2ml乙酸(2.7.1.2)溶液,加10ml硫化氢饱和溶液 (2.7.1.4),加水至刻度,摇匀,暗处放置10min,置于白纸上,自上面xx,样品管显示的颜色不得深于标准管。 标准管的制备:吸取3ml铅标准溶液(2.7.1.5),于50ml比色管中,加水约10ml,加入1滴 酚酞指示剂,以下与试样同时同样处理。
3 检验规则
3.1 食品添加剂氢氧化钠应由生产单位的质量检验部门进行检验,每批出厂的食品添加剂氢氧化钠都应符合本标准要求,并附有一定格式的质量证明书。
3.2 使用单位有权按本标准的技术指标、检验规则和试验方法，对所收到的食品添加剂氢氧化钠进行验收。
3.3 按食品添加剂固体氢氧化钠总桶数的5％(包括首末两桶)进行取样。将取得的试样 放在清洁、干燥、带胶塞的广口瓶中，密封，其总量不得少于400g。如因取样方法不同，影响产品质量而发生争议时，仍以剖桶取样为准。
3.4 食品添加剂液体氢氧化钠,用槽车或贮槽装运时,从上、中、下三处(上部离液面 1/10液层,下部离底部1/10液层)取出等量试样,混匀。总样量不得少于500ml。
3.5 在样品瓶上应注明:生产厂名称、产品名称、类型、批号或槽车号、取样日期及取样人姓名。
3.6 如果检验结果有一项不符合标准要求,应重新自两倍量的桶中或槽车中采取试样进行复验。复验的结果，即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格品。
3.7 样品的保留:食品添加剂固体氢氧化钠保留三个月备查。保留样品的瓶口应盖胶塞密封。
3.8 供需双方对产品质量发生异议需仲裁时,仲裁机构可由双方协商选定。仲裁时应按照本标准规定的验收规则和试验方法进行。
4 包装 食品添加剂固体氢氧化钠应用铁桶或其他密闭容器包装，桶壁厚度0.5mm以上，耐压 0.5kg/cm**2以上，桶盖必须密封牢固。每桶净重200kg，片碱25kg。食品添加剂液体氢氧化钠用槽车或贮槽装运，使用两次后必须清洗干净。不允许使用 装运过水银电解法制得的液体氢氧化钠的槽车或贮槽、桶装运食品添加剂液体氢氧化钠。允许使用符合食品包装标准要求的塑料桶、贮槽装运食品添加剂液体氢氧化钠或片碱。
5 标志 食品添加剂氢氧化钠(包括固体、液体)包装容器上一定要有明显、牢固的标志，其内容包括：生产厂名称、"食品添加剂氢氧化钠"字样、商标、标准号、等级、生产日期、批号和净重，并有"腐蚀性物品"的标志。
6 运输和贮存 食品添加剂氢氧化钠应存放在干燥的仓库内,避免破损、污染、受潮及与酸接触。运 输时防止撞击。运输和贮存过程中不得影响产品质量。
7 安全 氢氧化钠具有强腐蚀性,操作时必须戴好防护眼镜和胶皮手套等劳动保护用具。

附 录
A 处理含汞废液的方法 (补充件) 为了防止含汞废液的污染,应将汞量法测定氯化钠后所得废液进行处理。
A.1 原理 在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，以过氧化氢氧化剩余的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。
A.2 操作步骤 将废液收集于约50L的容器中,当废液量达40L左右时,依次加入400ml40％工业氢氧化 钠溶液及100g硫化钠(Na2S·9H2O),搅匀。10min后,慢慢加入400ml30％过氧化氢溶液,充分混合,放置24h后将上部清液排入废水中,沉淀物转入另一容器中,回收。
A.3 硫化汞的说明 硫化汞(又名辰砂)沉淀物的溶度积常数为3×10**(-52),可以认为它不溶于水,对人体 本身无害。

附加说明:
本标准由中华人民共和国卫生部、化学工业部提出，由卫生部食品卫生监督检验所、化学工业部锦西化工研究院技术归口。
本标准由大连卫生防疫站、大连化学工业公司负责起草。
本标准主要起草人于善华、刘瑞雪。

国家标准局1985-05-10发布 1986-01-01实施