142 基线宽度 baseline width 自色谱峰两侧的拐点作切线,与基线相交的两点之间的距离,以y(或W)表示。它与标准偏差的关系为:y (W) = 4σ。参见标准偏差条;参见保留时间条。 143 半高峰宽 peak width at half–height 又称半宽度、半峰宽度、区域宽度、区域半宽度,是色谱峰高一半处的峰宽度,用y1/2(或W1/2)表示。半峰宽与标准偏差的关系为: 参见标准偏差条;参见保留时间条。 144 管壁效应 wall effect 色谱柱的管壁对溶质随流动相迁移时所产生的柱管中央和边缘部分流速不一致的效应。在空心毛细管柱色谱中,由于管壁效应而使流动相产生流型扩散亦即径向扩散,结果造成区域的扩展。在填充柱色谱中,由于气流流动无规律,因此管壁效应不甚明显。在高效液相色谱柱中,由于流动相具有较大的粘度系数,因而管壁效应显得较为严重。为减少管壁效应的影响,可对色谱柱材料进行选择和对其内壁进行各种处理。参见流型扩散条,区域扩展条。
145 边缘效应 edge effect 又称边沿效应,在薄层色谱法或纸色谱法中,当使用混合溶剂作展开剂时,出现同一组分在薄层(或纸)中部比在薄层(或纸)边缘处迁移速度缓慢的效应,即中部的Rf值比边缘的Rf值小,称此现象为边缘效应。产生边缘效应的原因是展开槽内的展开剂蒸气未达到饱和,因此,在展开时极性较弱或沸点较低的溶剂在薄层(或纸)的两个边缘易挥发,使边缘处的溶剂极性发生变化,组分的Rf值也随之变化。
146 分配等温线 distribution isotherm指分配色谱中,平衡状态时对应一定温度下组分在固定相中的浓度随其在流动相中浓度变化的规律曲线。也即以组分在两相中的浓度做图,所得曲线即为分配等温线。
147 分配系数partition coefficient 指一定温度下,处于平衡状态时,组分在固定相中的浓度和在流动相中的浓度之比,以K表示。它是分配色谱中的重要参数,与固定相和流动相的体积无关,只随温度变化而变化。在一定温度下,每个组分对某一固定相与流动相都有一定的分配系数,如果两个或多个组分具有相同的分配系数,那么它们将不能彼此分离,色谱峰xx重叠,反之,两个或多个组分的分配系数相差越多,则相应的色谱峰分离的就越好。
148 吸附等温线 adsorption isotherm 在气-固色谱中处于平衡状态时,对应一定温度下组分在固定相和流动相两相中浓度的相对关系曲线。或者说它描述的是表征在一定温度下,达到平衡时组分在吸附剂表面上的吸附量随组分在气相中的分压大小变化的规律。吸附等温线有三种类型,{dy}种类型为线性吸附等温线,其相应的色谱峰是对称的,第二种类型为郎格缪尔吸附等温线,其相应的色谱峰是拖尾峰,第三种类型为向上弯曲的吸附等温线,对应的色谱峰是前延峰。只有当进样量很小,浓度很低时,由于接近吸附等温线的直线部分,才能得到近似对称的色谱峰。
149 吸附平衡常数 adsorption equilibrium constant 指在一定的柱温下当达到平衡状态时,单位重量固定相中被吸附的组分量与单位体积流动相中该组分量的比值,以ua 或Ka表示。它是气-固色谱中的重要参数。如果两个组分或多个组分具有相同的吸附平衡常数,它们彼此不能分离,色谱峰xx重叠;两个或多个组分的吸附平衡常数相差越大,它们的色谱峰分离的就越好。
150 容量因子 capacity factor 又称分配比、容量比、分配容量。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数,用k’表示。k’的定义是某组分在固定相和流动相中分配量(重量、体积或克分子)之比,用公式表示为:
式中K为分配系数,Vs为固定相的体积(分配色谱)、表面积(吸附色谱)、孔容(排阻色谱)或交换容量(离子交换色谱),VM为柱内流动相的体积。k’值大者,在柱内保留强;反之,保留弱;若k’=0,则表示该组分在固定相上不保留,此时测得的保留体积即为死体积(VM)。参见死体积条。
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