一、 我国农药中间体生产现状
1997年我国生产和中试的农药品种为229种,所用原料、中间体460多种。这些原料及中间体按化学结构分为无机化合物、有机化合物和含磷化合物。其中品种最多的是有机化合物中的脂肪族化合物和芳香族化合物,共有350多种,占所需原料中间体总数的76%;杂环有机化合物有31种,占7%;有机磷农药含磷中间体有27种,占6%;其它约占11%。近年来,随着含杂环高效低毒农药的不断上市,我国农药及中间体发展很快,目前我国可生产300多种原药,已生产的或将生产的农药中间体品种800多种。
1993年以后,随着国家新农药的开发,一些专用中间体的开发发展较快,如含氟、含氰基、含杂环中间体,其中较突出的是菊酯类农药中间体,如菊酸、二氯菊酸、丁酸、醚醛、丙烯醇酮。这类中间体目前国内都能生产,生产地点目前主要集中在上海、浙江、江苏地区。另外,一些农药中间体的工艺技改也较为活跃,主要取得的成果有:异戊烯法合成频那酮、甲醇羰基法合成甲酸、醋酐催化法合成氯乙酸、二乙氧基硫代磷酰氯新工艺、定向结晶法提取精萘、定向氯化法生产二氯苯、相转移催化反应、双乙烯酮法合成氯乙酰氯、催化加氢生产芳香族胺类化合物等。这个时期我国生产的农药中间体基本上能满足农药工业的需求,但仍有部分中间体仍需要进口,如DV菊酸甲酯、二溴菊酸、邻甲酚、间甲酚、邻苯二酚、呋喃酚、吡啶及其盐、哌啶(六氢吡啶)、多聚甲醛等。在进口产品中,一部分是国内有生产,但数量或质量不能满足生产要求;另一部分是国内尚不能生产的。近年以来,我国农药中间体进口额约1亿美元。
在寻求改进生物活性的途径时,常常使用氟取代氢或氯。这种取代方式可以大大提高农药的药效,在拟除虫菊酯结构中引进氟原子,会提高对害虫的药效,并且有杀螨作用,因此含氟拟除虫菊酯已被人们所关注。但是,要制备活性{zg}的化合物有必要选准分子的氟代位置。氟原子插入对生物活性起关键作用,但氟取代氢经常会降低活性,然而活性{zg}的化合物常常会在分子结构的某些位置上含有氟原子,同时要制备活性高的含氟化合物,必须要有含氟的中间体,因此研究和开发含氟中间体就显得非常必要。
我国含氟中间体的生产厂家有50多家,主要集中在江苏、浙江、江西、安徽和辽宁等省区,生产的品种相当多,但主要服务于医药工业,但这些生产企业规模小,品种单一,产品主要出口国外,而农药含氟中间体生产厂家还不多,主要还是相应的含氟农药生产厂生产。我国含氟农药中间体要积极发展,应该建立有一定经济规模的企业,同时建立多功能生产装置,生产工艺类似的产品,不仅要技术创新、提高工艺水平,还要注重环境保护问题,减少“三废”、节能降耗,逐步做到规模化和系列化,与医药工业所需的含氟中间体互动发展,不仅要满足出口,并且要保证国内需求,才能使我国农药含氟中间体得到蓬勃发展。
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