氟化乙烯丙烯共聚物（全氟乙烯丙烯共聚物）

　　英文商品名：Teflon* FEP (Fluorinated ethylene propylene)

　　FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。

　　FEP结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品，用作流化床和静电涂饰的粉末，也可制成水分散液。半成品有膜、板。棒和单纤维。美国市场经销的FEP有DUIPont公司的 Teflon牌、Daikin公司的Neoflo牌、Hoechst Celanese公司的IHoustaflow牌。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内村、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。

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　　聚全氟乙丙烯ＦＥＰ或者 F46，是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，六氟丙烯的含量约１５％左右，是聚四氟乙烯的改性材料。

　　Ｆ－４６树脂既具有与聚四氟乙丙烯相似的特性，又具有热塑性塑料的良好加工性能。因而它弥补了聚四氟乙丙烯加工困难的不足，使其成为代替聚四氟乙丙烯的材料，在电线电缆生产中广泛应用于高温高频下使用的电子设备传输电线、电子计算机内部的连接线、航空宇宙用电线及其特种用途安装线、油泵电缆和潜油电机绕组线的绝缘层。

　　根据加工需要，Ｆ－４６可分为粒料、分散液和漆料三种。其中，粒料按其熔融指数的不同，可供模压、挤出和注射成型用；分散液供浸渍烧结用；漆料供喷涂等用。

　　

１ 聚全氟乙丙烯的结构特点

　　Ｆ－４６树脂和聚四氟乙丙烯一样，也是xx氟化的结构，不同的是聚四氟乙烯主链的部分氟原子被三氟甲基（－ＣＦ３）所取代，结构式如下：

　　由此可见，Ｆ－４６树脂和聚四氟乙烯虽都由碳氟元素组成，碳链周围xx被氟原子包围着，但Ｆ－４６其大分子的主链上有分支和侧链。这种结构上的差别对于材料在长期应力下的温度范围上限来看，无很大影响，Ｆ－４６的上限温度为２００℃，而聚四氟乙烯的{zg}使用温度是２６０℃。但是，这种结构上的差别，却使Ｆ－４６树脂具有相当确定的熔点，并可用一般的热塑性加工方法成型加工，使加工工艺大为简化。这是聚四氟乙烯所不具备的。这便是用六氟丙烯改性聚四氟乙烯的主要目的。

　　２ 聚全氟乙丙烯的性能

　　Ｆ－４６中六氟丙烯的含量对共聚体的性能是有一定的影响。目前生产的Ｆ－４６树脂的六氟丙烯的含量，通常在１４％－２５％（质量分数）左右。

　　

１　物理性能

　　Ｆ－４６树脂的分子量测定，目前尚无可行的方法。但它在３８０℃时的熔融粘度要比聚四氟乙烯低，为１０３－１０４Ｐａ．ｓ。可见Ｆ－４６的分子量比聚四氟乙烯低得多。

　　Ｆ－４６的熔点随共聚体的组分不同而有一定的差异，共聚体中六氟丙烯的含量的增加时，熔点变低。按差热分析法所测得的结果，国产Ｆ－４６树脂的熔点大多在２５０－２７０℃之间，比聚四氟乙烯低。

　　Ｆ－４６树脂是一种结晶性高聚物，结晶度比聚四氟乙烯低一些，当Ｆ－４６熔体缓慢冷却到晶体熔点以下温度时，大分子重行结晶，结晶度在５０％－６０％之间；当熔体以淬火方式迅速冷却时，结晶度较小，在４０％－５０％之间。Ｆ－４６的晶体结构形态，均为球晶结构，并随树脂和加工成型温度及热处理方式的不同而有一定的差异。

　　

２　电绝缘性能

　　Ｆ－４６的电绝缘性能和聚四氟乙烯十分相近。它的介电系数从深冷到{zg}工作温度，从５０Ｈｚ到１０１０Ｈｚ超高频的广阔范围内几乎不变，并且很低，仅２．１左右。介质损耗角正切随频率的变化则有些变化，但随温度变化不大。

　　Ｆ－４６树脂的体积电阻率很高，一般大于１０１５．ｍ，且随温度变化甚微，也不受水和潮气的影响。耐电弧大于１６５ｓ。

　　Ｆ－４６的击穿场随厚度的减少而提高，当厚度大于１ｍｍ时，击穿场强在３０ｋＶ／ｍｍ以上，但不随温度的变化而变化。

　　

３　热性能

　　Ｆ－４６树脂的耐热性能 仅次于聚四氟乙烯，能在－８５－＋２００℃的温度范围内连续使用。即使在－２００℃和＋２６０℃的极限情况下，其性能也不恶化，可以短时间使用。

　　Ｆ－４６树脂的热分解温度高于熔点温度，在４００℃以上才发生显著的热分解，分解产物主要是四氟乙烯和六氟丙烯。由于Ｆ－４６大分子通常带有的等端基在熔点以上温度时也会分解，因此３００℃以上进行加工时也必须注意适当的通风。Ｆ－４６在熔点温度以下是相当稳定的，但在２００℃高温下机械强度损失较大。图２是Ｆ－４６树脂的熔融指数在恒温下的瞬间变化情况，熔融指数表示Ｆ－４６在３７２℃，５０００ｇ重力下，１０ｍｉｎ内流过规定孔径的克数，因此，可用熔融指数的增加来分析熔体粘度的减少及共聚物发生热分解的情况。图３是Ｆ－４６与Ｆ－４绝缘电线相比较的寿命曲线。

　　Ｆ－４６在－２５０℃时仍不定期完硬脆，还保持有很小的伸长率和一定的曲挠性，比聚四氟乙烯甚至更好些，是其他所有各类塑料所不及的。

　　

４　耐化学稳定性

　　Ｆ－４６的耐化学稳定性与聚四氟化乙烯相似，具有优异的耐化学稳定性。除与高温下的氟元素、熔融的碱金属和三氟化氯等发生反应外，与其他化学药品接触时均不被腐蚀。

　　

５　力学性能

　　Ｆ－４６与聚四氟乙烯相比，硬度及抗拉强度略有提高，摩擦系数也比聚四氟乙烯略大。常温下，Ｆ－４６具有较好的耐蠕变性能；但当温度高于１００℃时，耐蠕变性能反而不及聚四氟乙烯。

　　

６　其他性能

　　Ｆ－４６树脂在大气中抗氧化性能非常好，耐大气稳定性高。Ｆ－４６的耐辐照性要比聚四氟乙烯好，略逊于聚乙烯。在空气中和室温下，Ｆ－４６开始出现性能变化的最小吸收剂量为１０５－１０６ｒａｄ既１０３－１０４Ｇｙ，故可作耐辐照材料使用。

　　Ｆ－４６具有较好的加工工艺性能。可采用通常的挤出法包覆电线电缆的绝缘层。为了正确设计挤出机和模具，控制和掌握Ｆ－４６树脂的加工条件，首先应了解Ｆ－４６的流变性能。Ｆ－４６在３９０℃温度下剪切应力与剪切速率的关系。其粘度μＡ随剪切速率加而下降。 Ｆ－４６的临界剪切速率，如果剪切速率超过此数值，就会引起塑料流动的下均匀，结果使制品表面粗糙，无光泽和起层。Ｆ－４６的临界剪切速率值与聚乙烯，尼龙相比相差悬殊，因而熔融破裂问题尤为严重。

　　Ｆ－４６树脂在加工中有两个特征，即具有熔融破裂的倾向和熔融状态时有特高的可拉伸性。为了在电线电缆生产中尽量xx或改善熔融破裂和提高生产率，通常采取以下措施：{dy}，采用挤管式模具，扩大模子的开口，以减慢聚合物在模口的流速，使之在低于临界剪切速率的适中挤出速度下挤出树脂，并提高生产率；第二，在不致使树脂分解的前提下，尽可能提高熔融树脂的温度，以降低树脂粘度，从而提高其临界剪切速率。

　　（１） 挤出机螺杆的主要参数

　　Ｆ－４６的挤出机，一般采用单头全螺纹、等距、突变压缩型螺杆。为保证Ｆ－４６树脂的充分塑化，螺杆的均化区长度，通常占螺杆全长的２５％左右；螺杆顶端呈圆锥形，以防止树脂的停滞和分解。

　　螺杆的主要技术参数如下：

　　长径比Ｌ／Ｄ ２０ 螺距 １Ｄ

　　加料区长度 １５．５Ｄ 压缩区长度 ０．５Ｄ

　　均化区长度难关 ４Ｄ 螺纹宽带 ０．１Ｄ

　　加料区螺纹槽深 ｈ１　１／６Ｄ

　　均化区螺纹槽深 ｈ２　１／１８Ｄ

　　压缩比 ｈ１／ｈ２　３

　　２　Ｆ－４６绝缘电线挤出工艺要点

　　１）供料：Ｆ－４６挤出前，先在１２０℃下预烘３ｈ左右为宜。

　　２）导电线芯预热：为保证挤出的Ｆ－４６绝缘层内外温度均一，导电线芯应预热至３００－３５０℃。

　　３）挤出机的温度分布：挤出机一般以２８０℃（进料口）至３８０℃（机头）直线上升的温度分布为好；机头温度波动范围不大于±５℃，并应在不致使树脂分解的前提下，尽量提高机头温度，以降低树脂的熔融粘度。挤出机机身（自进料口至机头）、机头、模套的参考温度如下：

　　机身 {dy}段 ２８０－３１０℃ 第二段 ３１５－３３０℃

　　第三段 ３４０－３６０℃ 第四段 ３６０－３８０℃

　　机头 ３８０℃ 模套 ３８０－４１０℃

　　４）模套的拉伸比：宜选择在５０－２００范围内。

　　５）螺杆的转速：协同温度将螺杆转速调好后，在Ｆ－４６树脂挤出加工过程中不要变动频繁，如有必要可稍加调整。螺杆转速应随导电线芯截面的大小而有所不同，一般可取５－１５ｒ／ｍｉｎ。

　　６）模具模口保温：保温区应布满整个拉伸区，保温温度在３５０－３８０℃，以避免Ｆ－４６的锥体至成型之前，由于表面骤冷而形成应力，从而导致绝缘开裂。

　　７）绝缘电线冷却：从挤出机挤出后的电线采用水冷。模口与水槽距离以较近为宜，建议不大于２０ｃｍ。

　　８）设置滤网。为改善Ｆ－４６树脂的塑化和混合质量，增加反压力，挤出机螺杆端部应加２－３层滤网为宜。

　　９）每批Ｆ－４６材料应力求以{zj0}情况挤出，保证塑化良好，锥体透亮，无气泡，表面光滑，锥体与模套间无“眼屎”。每批料要做好工艺记录，以便积累资料和工艺数据，有利于质量分析。

　　Ｆ－４６绝缘电线在树脂质量不佳和挤出工艺不当时，绝缘层会发生开裂现象，其主要原因是：

　　（ａ）绝缘层有内应力。生产内应力的原因很多，例如加工过程中树脂组成不均所引起的塑化不良和加工工艺不当等。

　　（ｂ）绝缘中大球晶、片晶交界面联系分子链少，或球晶过大、脆弱

　　（ｃ）不稳定基团产生的大分子的断链

　　（ｄ）树脂分子量过小或分布过宽，使材料承受强度降低。

　　（ｅ）六氟丙烯含量过低，组成分布不均匀。

　　５ 聚全氟乙丙烯在电线电缆中的应用

　　聚全氟乙丙烯树脂具有与聚四氟乙烯相似的特性，又有热塑塑料的良好加工工艺，因而使之成为代替聚四氟乙烯的重要材料。Ｆ－４６在电线电缆生产中广泛应用于高温高频下使用的电子设备传输线，电子计算机内部的连接线，航空宇宙用电线，及其他特种用途安装线、油矿测井电缆、潜油电机绕组线、微电机引出线等等。