1、概要

适用于测定氯化物含量为5-100mg/L的水样。

在中性或弱碱性溶液中，氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色，即为滴定终点。

2、试剂及配制

氯化钠标准溶液（1ml含1mg氯离子）：取基准试剂或优级纯的氯化钠3-4g置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧10min，然后放入干燥器内冷却至室温，准确称取1.648g氯化钠，先溶于少量蒸馏水，然后稀释至1000ml。

硝酸银标准溶液（1ml相当于1mgCl^-）：称取5.0g硝酸银溶于1000mL蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定。标定方法如下：

于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10ml氯化钠标准溶液，再各加入90ml蒸馏水及1.0ml10％铬酸钾指示剂，均用硝酸银标准溶液至橙色，分别记录硝酸银标准溶液的消耗量V，以平均值计算，但三个平行试验数值间的相对误差应小于0.25％。另取100ml蒸馏水作空白试验，除不加氯化钠标准溶液外，其他步骤同上，记录硝酸银标准溶液的消耗量V₁。

硝酸银标准溶液的滴定度（T）按下式计算：

10×1.0

T=   ———— mg/mL

V- V₁

式中：V₁—空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，mL;

V—氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准的平均体积，mL;

10—氯化钠标准溶液的体积，mL;

1.0—氯化钠标准溶液的浓度，mg/mL。

{zh1}消耗硝酸银溶液浓度，使其成为1mL相当于1mgCl^-的标准溶液。

10％铬酸钾指示剂。

1％酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。

C_NaOH：0.1mol/L。

C1/2H₂SO₄：0.1mol/L。

3、测定方法

量取100ml水样于锥形瓶中，加2-3滴酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色。若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色，再加入1.0mL10%铬酸钾指示剂。

用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液的消耗体积V_1。同时作空白试验，记录硝酸银标准溶液的消耗体积V₂。

氯化物（Cl^-）含量按下式计算：

（V₁- V₂）×1。0

ρCl^-=   ———————— ×1000    mg/L

V₃

式中：V₁——滴定水样消耗硝酸银溶液的体积，mL;

V₂——滴定空白水样消耗硝酸银溶液的体积，mL;

V₃——水样的体积，mL。

1.0——硝酸银标准溶液的滴定度，1mL相当于1mgCl^-;

测定水样时注意事项

当水样中氯离子含量大于100mg/L时，须按下表中规定的体积取水样，用蒸馏水稀释至100mL后测定。

氯化物的含量和取水样体积

4、当水样中硫离子（S^2-）含量大于5mg/L，铁、铝含量大于3mg/L或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水加20ml），并煮沸10min后过滤。如颜色仍不消失，可于100mL水样中加1g碳酸钠然后蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。

如水样中氯离子含量小于5mg/L时，可将硝酸银溶液稀释为1mL相当于0.5mg Cl^-后使用。

为了便于观察终点，可另取100mL水样加1mL铬酸钾指示剂作对照。

混浊水样，应事先进行过滤。