1、引言

    我国经济持续快速的发展带动了涂料工业的进步和发展。近几年，氟树脂涂料技术逐渐成熟，市场需求日益增多。氟树脂涂料以其优异的耐候性、耐腐蚀性及抗污染性等一系列优点，已被越来越多地应用于建瓶、机械、设备、体育设施、大型钢结构等领域。2005年9月22日，备受关注的北京2008年奥运会主体育场――国家体育场(简称“鸟巢”)钢结构防腐涂料招标终于尘埃落地，大连振邦公司 的氟碳配套防腐涂料以{jd1}优势一举中标。

    实际上振邦在2004年就瞄准了“奥运”这个涂料大市场，积极着手做一些前期技术准备，例如：新氟树脂的开发，国内外主要厂商氟树脂的对比试验，研制、开发耐腐蚀性更好的无机富锌底漆，选择高性能、耐黄变的异氰酸酯交联剂等工作。本文着重就氟碳金属漆和罩面氟碳清漆的研制进行小结和讨论。

    2、氟碳金属漆和罩面氟碳清漆的研制

    2.1 “鸟巢”钢结构防腐对配套涂料主要性能的要求

    “鸟巢”钢结构防腐涂料招标文件中对配套涂料的王要性能要求如下：

    (1)防护年限：25a，长效防腐，抗紫外线、雨水、冰雹、风沙；

    (2)抗红外线辐射：颜色为金属银灰色，对红外线反射能力强，太阳辐射吸收系数不大于0.45；

    (3)抗紫外线辐射：紫外线人工加速老化试验6000h，保光率大于90%，、变色△E≤1.0；

    (4)耐大气老化性：防静电、不吸尘，抗沾污性强，耐磨性不大于60mg/1000r；

    (5)耐腐蚀：耐盐雾试验5000h，无明显变化；

    (6)耐干、湿、温变腐蚀：NORSOK M-501(挪威标准)4200h，划痕腐蚀不大于1mm。

    以上6项指标要求除了{zh1}2项需要由富锌底漆和环氧云铁中涂漆来保障以外，其余4项指标都要靠高性能的氟碳面漆来满足“鸟巢”工程的要求。

    2.2 技术路线的确定

    为保证“鸟巢”钢结构涂层具有25a的长效使用寿命，选择性能优异的防腐涂料、合理的涂料配套体系、严格的涂装施工是确保钢结构使用寿命的关键因素。对于氟碳面漆而言，选择合适的成膜物质及确定恰当的-NCO/-OH物质的量的比在配方设计中尤其重要。

   2.2.1 氟树脂的筛选

    目前，国内外生产的各种牌号的FEVE氟树脂品种很多，从几个主要厂商的代表性树脂品种中进行筛选，通过QUV人工加速老化试验，筛选适用于氟碳金属漆和氟碳罩光清漆的氟树脂。6种国内外FEVE氟树脂的基本特征见表1。用6种FEVE氟树脂分别配制成铝粉金属漆和罩光清漆进行QUV人工老化试验。试验结果见图1(略)和图2(略)。

从表2可以看出，拜耳公司的N3375 BA/SN(HDI三聚体)具有明显的低黏度特点，有利于提高施工固体含量和改善丰满度。从表3中可以看出N3375BA/SN比N 75的漆膜硬度、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性指标更好。从图3和图4中可以看出，N3375BA/SN比N75在抗紫外线老化性、保光性、保色性方面更突出一些。{zh1}确定采用N3375BA/SN HDI三聚体作为“鸟巢”钢结构氟碳面漆用交联剂。 
    2.2.3 -NCO/-OH物质的量比的确定
    确定恰当的-NCO/-OH物质的量比也是保障氟碳漆综合性能的重要因素之一。理论上-NCO/-OH物质的量比应该为1/1，使活性基团xx反应。而实际上是不可能的，羟基是亲水性基团，应尽量使羟基反应xx，因此，-NCO含量应稍过量一些；另外，涂膜在干燥过程中，与空气接触，空气中的水分也会与-NCO发生反应，消耗一些-NCO。从这两方面考虑，应适当增大一点-NCO/OH的物质的量比。根据以往经验，一NCO/-OH物质的量比为1.05-1.10较好，如-NCO过量太多，多余的-NCO与潮气反应，生成较多的CO2，导致漆膜气泡增多，影响涂层的防腐蚀性。对不同-NCO/-OH物质的量比的漆膜进行了硬度及耐10% NaOH溶液的性能对比，结果见图5(略)、图6(略)。
    根据试验数据及以往经验，同时考虑到经济效益，进行了多组试验筛选对比，从而找出{zj0}的-NCO/-OH物质的量比。{zh1}确定-NCO/-OH物质的量比为1.08时最经济，而且各方面性能较为理想。
    2.3 制漆配方筛选试验
    根据氟树脂QUV老化试验及交联剂的对比筛选试验，优选出振邦的醚型FEVE氟树脂作为氟碳金属漆及氟碳罩光清漆用树脂，拜耳公司的N3375BA/SN HDI三聚体作为交联剂，分别对制漆配方进行研究试验。通过选择不同粒径的非浮型强闪效应铝颜料浆、定向助剂、{tx}溶剂以及不同的哑粉对金属漆闪光效果和罩光清漆光泽的影响等一系列排列组合对比试验，最终选择出最合理的氟碳金属漆和氟碳罩光清漆配方，详见表4和表5。

4、结果与讨论
    通过以上氟树脂、HDI多异氰酸酯、-NCO/-OH物质的量比及制漆配方的筛选对比试验及性能检测，新研制成功的氟碳金属漆和罩面氟碳清漆性能xx达到了“鸟巢”钢结构防腐设计要求。在研制过程中，对不同类型的氟树脂以及HDI多异氰酸酯对氟碳涂料性能的影响有了更深刻地认识，归纳、总结如下。
    4.1 FEVE氟树脂性能差异的探讨
    目前国产FEVE氟树脂大都是以CTFE(三氟氯乙烯)与乙烯基酯为主的多元共聚物；而进口旭硝子的FEVE氟树脂是CTFE与乙烯基醚为主的四元共聚物；大金的FEVE氟树脂是TFE(四氟乙烯)与乙烯基醚为主的多元共聚物。FEVE氟树脂是一个共聚树脂，只有交替共聚性很好的乙烯基单体才能够与氟单体形成分布均匀的交替共聚物，共聚物交替性好，氟单体才能保护非氟单体，使整体耐候性提高。由于乙烯基醚与乙烯基酯对氟单体的竞聚率不同，前者比后者更容易形成交替共聚物，这从QUV老化试验结果已得到证实。进口树脂虽好，但价格高，难以推广。振邦新开发的醚型FEVE氟树脂与旭硝子Lumiflon LF-200型氟树脂性能相近，而成本只是它的一半，在重大钢结构防腐工程上应用，xx能够接受。
    4.2 关于HDI多异氰酸酯的比较
    4.2.1 分子结构对涂料性能的影响
    HDI缩二脲(N75)是应用最为广泛的脂肪族多异氰酸酯交联剂，它的分子结构与HDI三聚体(N3375)相比(见图7略)可以看出，由于HDI三聚体分子结构中N原子上没有H，所以分子间不会产生氢键。而HDI缩二脲分子结构中N原子上有1个H原子，较容易在分子间形成氢键，互相吸引使黏度增高。另外，HDI三聚体的-NCO摩尔质量(216)比HDI缩二脲的-NCO摩尔质量(255)低，也就是相对分子质量小，因此，HDI三聚体较HDI缩二脲黏度低很多，使涂料施工固体含量较高，一次成膜性好，光泽、丰满度更好。而且降低了涂料中的VOC含量，有利于环境保护。
    4.2.2 HDI三聚体与HDI缩二脲漆膜硬度的比较
    从图7可以看出，N3375呈菱形环状结构，刚性好；而N75是枝链形结构，柔韧较好。对二者进行漆膜机械性能检测，结果见表8。