1前言

　　二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)与丙烯酰胺(AM)的共聚物PDA，为阳离子型有机高分子絮凝剂，具有良好的吸附性、水溶性、耐酸碱性、耐温性、抗剪切性等优点[1]。由于其大分子链上所带正电荷密度可调，水溶性好，阳离子单元结构稳定，相对分子质量和阳离子度易通过不同制备工艺条件加以控制，pH使用范围广，高效xx，造价低廉，广泛应用于石油开采、造纸、采矿、纺织印染、日用化工及水处理等领域[1-4]。在制革工业应用方面，高党鸽等人对聚二烯丙基二甲基季铵盐/丙烯酰胺(PDM/AM)在皮革鞣制工艺中的应用进行过研究，鞣制效果较好[5]。季铵盐阳离子聚合物分子的阳离子基团既可与染料的阴离子基团进行离子键合形成色淀，又可与纤维的活性基团键合附着在纤维上；分子中含有环状结构与染料结构相似[6]，两者可形成范德华力提高固色剂与染料的结合能力。马斌全等人[7]对季铵盐阳离子在印染过程中作为固色剂使用做了相关研究，发现此类季铵盐阳离子聚合物可以提高染色织物的耐洗牢度和耐摩擦牢度，特别对耐洗牢度提高显著。因此，本实验将PDA作为固色剂引入到皮革的染色工艺中，对其用于绒面革固色后革的耐水洗牢度、耐摩擦牢度进行测定，探究其固色效果。

　　2实验部分

　　2.1主要材料及仪器

　　主要实验材料：猪皮绒面蓝湿革，崇州市富邦皮革有限公司；二烯丙基二甲基氯化铵(DM)，成都顺达利聚合物有限公司；丙烯酰胺(AM)，天津科密欧化学试剂开发中心；硫代硫酸钠，西安化学试剂厂；铬粉，浙江兄弟化工有限公司；加脂剂，德赛尔化工实业有限公司、德国科莱恩公司。

　　主要仪器设备：台式分光光度计X-8000，美国；加热磁力搅拌器，德国IKA集团；W201B恒温水浴锅，上海申顺生物科技有限公司；皮革颜色摩擦牢度测定仪，浙江余姚轻工机械厂。

　　2.2 PDA的制备

　　向装有搅拌器、冷凝装置的三口烧瓶中，加入摩尔比为3∶1的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺，加入一定量的蒸馏水，水浴升至40℃，滴加过硫酸铵和亚硫酸氢钠水溶液，滴加完毕后，恒温反应7 h，得到共聚物黏稠溶液。

　　2.3 PDA应用工艺

　　称重：将原料皮称量作为用料依据(分成4组，漂洗、复鞣、中和、染色、加脂工艺相同)

　　漂洗：水(35℃)200%

　　平平加0.5%

　　甲酸(85%，稀释)0.2%，转40 min

　　排液，水洗5~10 min

　　复鞣：水(35℃){bfb}

　　铬粉复鞣剂3%，60 min

　　乙酸钠0.5%，40min

　　排液，水洗中和：水(25~28℃)150%

　　碳酸氢钠1.5%，60 min

　　排液，水洗10 min

　　染色：酸性黑2%，50℃40 min，水50%

　　加脂：水{bfb}，温度50℃，DESOPON SO 3%，DESOPON OT 4%，DESOPON LB 4%，Trisul liqs 4%，Derminol NC 4%热水乳化加入后转60 min

　　固色：

　　第1组甲酸1.5%(85%，稀释)，15 min×3+30 min，水洗干燥。

　　第2组加入聚合物PDA 1.5%，转动20 min，甲酸1.5%(85%，稀释)，15 min×3+30 min，水洗干燥。

　　第3组甲酸1.5%(85%，稀释)，15 min×3+30 min，加入聚合物PDA1.5%，20 min，水洗干燥。第4组甲酸1.5%(85%，稀释)，15min×3+30min，水洗，加入聚合物PDA 1.5%，20 min，水洗干燥。

　　2.4坚牢度测试

　　2.4.1耐水洗牢度的测定：将组合试样平直放在平底皿内，用蒸馏水浸没，盖上玻璃板，用手均匀的轻压玻璃板以除去空气泡，在室内放置15 min。在不取出玻璃板的情况下将水倒出，并在温度为(37±2)℃的烘箱中放置4 h。将试样与白棉标准贴衬分开，并在室温下分别干燥。观察试样的粒面、肉面的颜色变化，并用标准沾色灰色样卡分别判定与试样粒面、肉面相贴的白棉标准贴衬的沾色等级。

　　2.4.2耐干湿擦牢度的测定干擦试验：(1)试样的使用面向上，放入试样夹中伸平。将试样夹进，放置在仪器底座的长孔(长孔长100 mm，宽30 mm)与毛毡之间，利用仪器底座长孔上的螺丝将试样夹住固定。(2)将衬布紧贴摩擦头端面包裹上，并用弹簧将衬布固定在摩擦头的弹簧槽内。(3)将裹上衬布的摩擦头放入机座内。(4)开动仪器经25个往复后，停机，取下衬布。(5)将由皮革表面转移到衬布上的颜色深浅程度(与未沾染的衬布比较产生的色差)与标准沾色样卡比较。

　　湿擦试验：1)新取试样的使用面向上，放入试样夹中伸平。将试样夹进，放置在仪器底座的长孔(长孔长100 mm，宽30 mm)与毛毡之间，利用仪器底座长孔上的螺丝将试样夹住固定。(2)将含水量70%的衬布紧贴摩擦头端面包裹上，并用弹簧将衬布固定在摩擦头的弹簧槽内。(3)将裹上衬布的摩擦头放入机座内。(4)开动仪器经20个往复后，停机，取下衬布。(5)将由皮革表面转移到衬布上的颜色深浅程度(与未沾染的衬布比较产生的色差)与标准沾色样卡比较。

　　3结果与讨论

　　3.1 PDA应用工艺的分组PDA对比应用工艺的分组方案，如表1所示。

　　3.2耐水洗牢度

　　试样在室温下干燥后并用标准沾色灰色样卡分别判定与试样粒面、肉面相贴的白棉标准贴衬的沾色等级如表2所示。

　　由表2可以看出第1组的耐水洗牢度较差，第2组、第3组的耐水洗牢度较好，第4组耐水洗牢度{zh0}。加入PDA后再加甲酸固色，绒面革耐水洗性能变好，加入甲酸固色后再加PDA，然后再水洗绒面革，耐水洗性能好，甲酸固色水洗后再加入PDA，绒面革耐水洗性能{zh0}。

　　3.3耐干湿擦牢度

　　测定的绒面革耐干擦和湿擦牢度分别如表3和表4所示。由表3和表4可以看出，第1组的耐干湿擦牢度较差，第2组、第3组的耐干湿擦牢度较好，第4组耐干湿擦牢度{zh0}。即甲酸固色水洗后再加入PDA绒面革耐干湿擦牢度{zh0}。

　　4结论

　　季铵盐阳离子聚合物PDA是一种性能较好的高分子固色材料，可应用于绒面革的固色，对猪皮绒面革粒面和肉面的耐水洗性能和耐干湿擦牢度都有不同程度的提高。加料顺序不同对绒面革的耐水洗性能和耐干湿擦牢度提高程度不同，甲酸固色水洗后再加入PDA，绒面革耐干湿擦牢度、耐水洗性能{zh0}。

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