气相色谱常见问题之峰型扭曲
2010-03-01 00:08:40 阅读8 评论0 字号：大中小
1、所有主分峰变小减弱
起因 建议
a、进样针缺陷或者堵塞。 溶剂清洗进样针或者更换新的无缺陷针 b、进样后样品渗漏。例如隔垫失效（进样次数超出范围） 判断样品渗漏点，并进行维护。如更换新的隔垫。 c、吹扫气体流速过高或者分流比过大 调整气路流速和分流比 d、分析大分子量或者低挥发样品时，样品的气化温度或柱温过低 提高样品气化温度或柱温。使用升温程序时要特别注意色谱柱的极限温度。 e、NPD检测器的铷珠氧化污染或者流失 更换铷珠 f、检测器（色谱柱）与样品分析不匹配 选择对样品有充分响应（分离）的检测器（柱子） g、输出信号幅度不足 检测信号输出的衰减设定或者信号连接输出端子是否正确 h、样品的挥发 调整样品的浓度或者选择适合的溶剂 i、基线本底过高掩盖了部分信号 判断引起基线过高的原因。若是柱子就老化柱子或更换新柱，若检测器就老化检测器等等。
2、平头峰
3、鬼峰（图谱中不明组分的峰）
| 起因 | 建议 |
| a、以前分析的样品在进样口或柱子残留，常在提高进样口温度和柱温时出现鬼峰。 | 1、提高停止使用的色谱柱柱温，并延长运行时间，让保留其上的样品能够被充分“清洗”掉。 2、如果鬼峰持续出现，参考《进样口的清洁篇》 3、在比使用方法更高的温度（不允许超过柱子的极限温度），调大载气流量和分流，烘烤柱子。 4、切除接进样口和检测器端（伸进仪器部分），将柱子反接在系统（残留不多可以保持原有的连接方向）。通载气进行烘烤柱子。 5、可采用适当的溶剂清洗，残留严重的必须更换柱子。 |
| 样品进样过程的反闪造成样品在进样口附件的残留。反闪是指当样品体积超过衬管体积，多余的部分从衬管中溢出的现象。溢出的蒸气在隔热、载气进口、进样口等温度较低的区域冷凝浓缩形成残留。在后续的进样过程中，残留再次被气化，形成鬼峰或者对样品的干扰。
| 反闪影响被以下方式减小： a、更换隔垫。 b、减少进样量。 c、使用大容积的衬管。 d、选择适宜的进样温度。 e、使用气体压力脉冲程序。 |
| 进样隔垫老化、流失以及碎屑进入衬管和色谱柱。 | 清洁进样口，更换隔垫、衬管和玻璃纤维。 |
峰高峰面积不重复
负峰
| 检测器与数据处理系统的信号连接极性相反，呈现几乎全部负峰 | 将信号连接倒置 |
| 如果样品组分的热导系数高于载气的热导系数，使用TCD检测器时，出现负峰属正常 | 选择数据处理系统“负峰清理” |
| 选择性检测器测某些特殊元素的检测器过载，如ECD、NPD、FPD等，能产生正峰和负峰 | 使分析的化合物或其他高浓度的化合物在不同时间到达检测器，氢气在TCD和氦气为载气下能产生负峰。 |
| ECD检测器在被污染后，可能在正峰的出现后跟随一个负峰 | 参见如何清理或更换ECD检测器 |
无峰
| 注射器损坏造成进样失败 | 使用新的或者无损的进样针 |
| 进样后样品在进样口发生渗漏 | 清洗进样口，更换隔垫，拧紧松动部分 |
| 载气流速出现异常 | 重新调整载气流速 |
| 色谱柱在错误检测器上或者进样口上，甚至色谱柱发生断裂 | 重新安装色谱柱或者更换色谱柱。 |
| 检测器没有工作，或者检测器没有与数据处理系统连接 | 观察检测器是否正常工作（例如判断FID的火焰是否点燃）；检查检测器与数据处理系统之间的通讯连接。 |
对样品的检测灵敏度下降
| 色谱柱、衬管被污染，造成对于乙醇、胺类和羧酸等活性物质的选择性和灵敏度下降 | a、清洗衬管。 b、使用溶剂清洗色谱柱。对样品的选择性下降严重时，更换色谱柱。 c、高温烘培色谱柱。 |
| 进样时的样品渗漏使样品中组分峰减小。对于易挥发的样品，相应造成的灵敏度下降尤其明显。 | 查找渗漏点，并按照仪器“操作维修手册”进行维修。 |
| 使用分流气化进样模式时，色谱柱初始温度过高，致使样品气化后扩散加剧，对于低沸点样品，可能引起分析灵敏度的下降。 | 使用低于样品溶剂沸点的初始柱温。使用高沸点的溶剂。 |
峰分叉
| 进样过急、不平稳，形成二次进样。 | a、加强手动进样练习。 b、使用自动进样器。 |
| 色谱柱安装失败 | 重新安装色谱柱 |
| 柱温波动 | 修理系统的温度控制部分 |
| 不分流进样时，由于进样量大，进样时间长，希望利用“溶剂效应”进行谱带浓缩。如果用的溶剂对固定相的润湿性差，溶剂将在柱中形成几米长、厚度不均的溶剂带，破坏正常的谱带深缩，样品被分离后的谱峰会被拉宽分叉。 | 在毛细管色谱柱的前端连接5米左右的去活、未涂覆固定液的毛细柱管。 |
| 不分流进样或者柱头进样时，样品溶剂的混合。 | 使用相同的样品溶剂 |
峰拖尾
| 衬管、色谱柱被污染，或者有活化中心点。 | a、清洗、更换衬管。 b、使用溶剂冲洗色谱柱。 c、不要使用含玻璃纤维的衬管。 |
| 衬管、色谱柱安装不当，存在死体积。 | a、注射惰性样品（如甲烷）。如果出峰拖尾，表明色谱柱安装不当。 b、重新安装色谱柱。 |
| 色谱柱柱头不平。 | 用宝石头笔或者陶瓷切片平滑地切开色谱柱保护层，然后在刻痕处折断柱体。用20×放大镜仔细检查切口，如果切口不平，有裂痕或有碎屑进入柱中，重新切割。切割后地柱头保持向下，安装卡套和螺母，防止切割碎屑进入色谱柱中。 |
| 固定相的极性指标与样品分析不匹配。 | 选择其它型号地固定相。一般非极性或不干净地色谱柱分析极性样品时，经常发生峰拖尾。 |
| 在样品流经地路线中有冷阱 | xx在样品流经的路线中的过低温度区。 |
| 衬管或者色谱柱中堆积切割碎屑。 | 清理更换衬管。切除柱头10厘米。 |
| 进样时间过长 | 缩短进样时间。 |
| 分流比低 | 增加分流比，至少大于20/1。 |
| 进样量过高 | 减少进样体积或者稀释样品。 |
| 醇胺、伯胺、叔胺和羧酸类物质的分析易产生拖尾。 | a、选择更高级性指标的色谱柱。 b、对样品进行衍生处理。 |
保留时间漂移
| 柱温变化 | 检查柱温箱的温度 |
| 气体流速变化 | 注射不保留，可被检测的样品（例如甲烷）测定载气的线速度，调节载气压力。 |
| 进样口泄漏 | a、检查进样隔垫，如果损坏，立即更换。 b、判断其它泄漏处，维修泄漏处。 |
| 溶剂条件变化 | 样品与标准品使用同样条件的溶剂。 |
| 色谱柱被污染 | a、切除色谱柱柱头10厘米 b、高温烘烤色谱柱。 c、溶剂清洗色谱柱，或者更换新的色谱柱。 |
分离度下降
| 色谱柱被污染 | a、切除色谱柱柱头10厘米。 b、高温烘烤色谱柱。 c、溶剂清洗色谱柱、或者更换新的色谱柱。 |
| 固定相被破坏。这种情况多为固定相的过渡流失。 | 更换新的色谱柱。 |
| 进样失败 | a、检查泄漏，维修泄漏处。 b、检查温度的适应性。 c、检查分流比。 d、检查吹扫时间。 e、检查衬管中是否积污。 f、检查衬管中的玻璃纤维。 |
| 样品浓度过高 | a、稀释样品。 b、减少进样量。 c、采用高分流比。 |
溶剂峰拉宽
| 色谱柱安装失败 | 重新安装色谱柱。 |
| 样品渗漏 | 判断其渗漏点，维修渗漏点。 |
| 进样量高 | 提高气化温度，保证进样后样品瞬间气化。高于色谱柱连续使用温度的气化温度，不会破坏色谱柱的使用。 |
| 分流比低 | 提高分流比 |
| 柱温低 | 提高柱温。使用更低沸点溶剂 |
| 不分流进样时，初始柱温过高 | 降低初始柱温。使用高沸点的溶剂。 |
| 吹扫时间过长（不分流进样） | 定义短时间的吹扫程序。 |
柱效快速下降
| 色谱柱断裂 | 重新安装色谱柱 注意： a、防止损坏聚酰亚胺涂层。 b、避免使用在高于370度的温度下。 c、防止色谱柱的磨损擦伤（例如色谱柱安装不当，轻微的震荡会使色谱柱与柱温箱内的锐边接触，擦伤保护层） d、不要过分地弯曲过扭曲柱体。色谱柱地断裂不一定在保护层被破坏后立刻发生，但保护层地损坏却常常是致命地。 |
| 色谱柱在过高地温度下长期使用。 | 更换色谱柱。降低使用温度至安全地范围内。 |
| 有氧进入色谱柱中，特别在升温地过程中。 | a、使用纯净地载气。 b、查找气路中地泄漏点，并及时维修。 |
| 无机酸、碱对色谱柱地毒害。 | 避免让无机酸、碱进入色谱柱中。 |
| 不挥发、难挥发物质对色谱柱地污染。 | 防止不挥发、难挥发物质进入色谱柱中，建议使用保护柱。 |
