一、总体目标
在市场推动和国家节能减排政策支持下,预计至2012年莠灭净一步法绿色合成工艺、高品质甲基嘧啶磷清洁生产技术将覆盖全行业,草甘膦副产氯甲烷清洁回收技术、拟除虫菊酯类农药清洁生产技术及乐果原药清洁生产技术将达到80%的行业普及率,二苯醚类除草剂原药生产三废回收技术、常压空气氧化产二苯醚酸技术等将达到30%-50%行业普及率。
二、应用示范技术
序号 |
技术名称 |
适用范围 |
技术主要内容 |
解决的主要问题 |
技术来源 |
所处阶段 |
应用前景分析 |
1 |
二苯醚类除草剂原药生产废酸、废水、废渣中有利用价值的物质回收利用技术 |
化工行业、印染行业等 |
将三乙胺盐酸盐废水处理,并经精馏后制备三乙胺回用于生产系统;通过添加特殊的催化剂和溶剂,能够有效的将渣浆中三氟羧草醚提取出来,并用于氟磺胺草醚原药的生产;废酸经过处理后吸收三氧化硫生成高浓度硫酸用于生产。 |
优化三乙胺盐酸盐处理工艺,筛选精馏塔的设计与操作参数;高效回收三氟羧草醚渣浆中的三氟羧草醚,并优化其工艺参数;优化吸收三氧化硫生成高浓度硫酸的工艺。 |
自主研发 |
应用阶段 |
该技术从源头有效控制和削减污染物的产生,实现农药的低毒化、无害化清洁生产。按2000吨\年项目实施后每年可回收三乙胺720吨、三氟羧草醚130吨、95%的浓硫酸5800吨,实现经济效益3516.5万元,减排COD19.7吨,减排SS0.4吨,减排氨氮1.4吨,减排固废400吨。对国内农药行业具有一定的示范、辐射作用。 |
2 |
常压空气氧化技术生产二苯醚酸 |
二苯醚类除草剂生产企业 |
采用新型的复合催化剂和自行设计的塔式反应器,以空气代替氧气,在常压下完成氧化反应 |
提高工艺收率,提升产品质量,减少废水排放,降低生产成本 |
自主研发 |
应用阶段 |
二苯醚酸是二苯醚类农药产品生产过程中的通用中间体,应用此技术工艺收率可达98%,产品含量达97%,以年产5000吨除草剂计算,每吨产品废水由29吨减少至11.55吨,COD由0.147吨减少至0.0009吨,有效减少三废排放。 |
3 |
加氢还原生产邻苯二胺技术 |
适应于采用硫化碱还原工艺生产邻苯二胺装置技术改造 |
通过购置氢气柜、加氢还原釜、高真空泵等设备,采用浙江工业大学开发的加氢还原工艺建设邻苯二胺生产装置 |
提升了产品质量;提高了产品收率;杜绝了生产过程中废水的产生。 |
引进应用 |
应用阶段 |
邻苯二胺是一种重要的精细有机化学品,广泛应用于医药、 农药、染料等行业。国内邻苯二胺年需求量约为5万吨。通过应用加氢还原工艺,邻苯二胺的质量显著提高,产品收率由97%提升至99.5%,且无废水产生,应用前景十分广阔。 |
4 |
农药中间体菊酸酰氯化合成清洁生产技术 |
适用于化工生产中酰氯和醇酯化生成酯化合物反应 |
该方法可以将酰氯化合成过程产生的氯化氢、二氧化硫以及少量的氯化亚砜实现分离,得到盐酸和纯净的亚硫酸钠固体。 |
本工艺采用将酰氯化合成反应尾气二氧化硫先冷凝分离,和HCl分步吸收,得到盐酸和亚硫酸钠的方法,变废物为可利用的资源,同时节约处理所用的碱,废水量大大降低。 |
自主研发 |
应用阶段 |
以生产高效氯氟氰菊酯的酰氯化合成为例,在采用旧生产工艺时,生产每吨产品处理酰氯化合尾气,要消耗约2.5吨30%液碱,产生45吨的高含盐废水和0.5吨废渣,采用清洁生产工艺后仅消耗1.9吨30%液碱,只产生0.2吨废水,无固体废渣。 |
5 |
拟除虫菊酯类农药清洁生产技术 |
适用于拟除虫菊酯类农药的产业化生产 |
通过负压蒸馏及精馏得精制甲醇;通过皂化及萃取蒸馏得精制吡啶;经皂化及蒸馏得三乙胺;由负压蒸馏及萃取得精制THF。 |
本清洁生产工艺{zd0}化的回收了各步生产中可利用基础原料和溶剂,在废水回收溶剂方面,改变了以往水溶性物质不可回收的状况;在蒸馏回收方面,采用了负压薄膜蒸馏技术,大大降低了能耗;对于极性溶剂根据溶解度特点,通过调节pH值大大增强了回收率。 |
自主研发 |
应用阶段 |
本工艺以扬农年产3000吨拟除虫菊酯产业化生产线计,可处理1400吨酰氯化尾气,14600立方米甲醇废水,2200立方米吡啶废水,11700立方米THF废水,1140立方米三乙胺废水,得到盐酸1640吨,亚硫酸钠1700吨,精制甲醇1680吨,精制吡啶900吨,精制THF188吨,精制三乙胺130吨。整个系统年运行成本费用约2232万元,产生直接经济效益4182万元,在节能减排的同时还可获得可观的经济效益。 |
6 |
乐果原药清洁生产技术 |
农药行业 |
采用混合溶剂控制脱水套用、双并流脱膜脱溶、优化合成条件等手段,使合成总收率由64%提高至76%。 |
总收率由64%提高至76%,主要原材料消耗下降18%,每吨产品COD总量下降45%。 |
自主研发 |
应用阶段 |
国内有三个主要生产企业。国际市场需求约为3万吨,但生产过程三废量大,生产环境恶劣。该技术对提升乐果行业技术水平、降低原料消耗、减少三废排放具有重要应用价值。 |
7 |
草甘膦母液资源化回收利用 |
草甘膦生产企业 |
通过膜技术,对草甘膦母液进行综合利用 |
草甘膦母液难以处理和不能作为10%水剂销售 |
消化吸收,创新开发 |
应用阶段 |
按年产50万吨草甘膦计,每年处理草甘膦母液250万吨以上,大大降低企业生产成本。 |
8 |
除草剂莠灭净的一锅法绿色合成新工艺 |
农药原药合成中存在异相反应的产品 |
研究开发了高效相转移催化剂,使三步反应在一个反应设备内以一种非极性溶剂连续反应制得。 |
解决了目前农药行业异相反应中由于溶剂置换造成的废水排放量大、COD浓度高的问题 |
自主研发 |
应用阶段 |
采用该工艺,生产每吨产品可将污水降低到原排放量的10%以下, COD浓度降低至原来的10%以下;大大缩短了工艺流程,降低了物耗、能耗,减少了设备投资及人员用工费用,生产每吨产品可降低成本近1000元。 |
9 |
不对称催化合成精异丙甲草胺技术 |
手性化合物的合成 |
研究开发了超高效不对称加氢催化剂, |
有效地抑制了无效异构体的生成,使产品有效异构体含量达到国际先进水平。解决了获得手性化合物的{zj0}技术方案。 |
自主研发 |
应用阶段 |
该技术的应用使原料利用率提高了60%,所得单一异构体的活性是传统原药的1.7倍;该工艺所得产品成本是传统的拆分工艺的20%。 |
10 |
高品质甲基嘧啶磷清洁生产技术 |
农药行业 |
采用硫酸+醇碱法合成中间体,组合液相法合成原药。 |
总收率由原58%提高到72%,主要原材料消耗下降24%,产品质量由90%提高到95%,超过FAO标准,COD排放总量下降20%以上。 |
消化吸收,创新开发 |
应用阶段 |
甲基嘧啶磷是粮食仓贮防虫的{sx}药剂,新技术使用成功后可使产品质量达到或超过先正达水平,且收率明显提高,生产成本较之低三分之一。 |
11 |
甲叉法酰胺类除草剂生产技术 |
甲草胺、乙草胺、丁草胺生产企业 |
采用甲叉法生产甲草胺、乙草胺、丁草胺 |
废水产生量少,产品含量高,收率高;避免使用致癌物(醚)。 |
引进应用 |
应用阶段 |
采用该生产技术能减少生产过程中废水的排放,提高工艺收率,提升产品质量,为企业节约生产成本,同时避免了有害物质的污染。 |
三、推广技术
序号 |
技术名称 |
适用范围 |
技术主要内容 |
解决的主要问题 |
技术来源 |
所处阶段 |
应用前景分析 |
12 |
草甘膦副产氯甲烷的清洁回收技术 |
甘氨酸法生产草甘膦工艺 |
探索发现了甘氨酸法草甘膦生产过程产生的副产物氯甲烷,并开发了其清洁、简单、高效的回收工艺。 |
基本杜绝草甘膦生产过程中副产物氯甲烷的排放,回收后可作为甲基氯硅烷单体等衍生产品的生产原料。 |
自主研发 |
推广阶段 |
国内草甘膦产能2009年超过106万吨,实际产量达34万吨,其中甘氨酸路线草甘膦产量约24万吨,氯甲烷回收量可达12万吨(按照氯甲烷回收率500kg/t草甘膦计),氯甲烷价格按2700元/吨计,回收成本仅几百元,推广后效益可达2.8亿元,同时改善了操作环境,实现了资源综合利用。 |